[發(fā)明專利]新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510069217.2
• 申請(qǐng)日: 2015-02-10
• 公開（公告）號(hào): CN104610541A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫建;鄭康健
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津墨森科技有限公司
• 主分類號(hào): C08G65/28
• 分類號(hào): C08G65/28;C08G65/332;C08G65/38;C07C69/738;C07C67/08;C07C67/31
• 代理公司: 天津盛理知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 12209
• 代理人: 趙瑤瑤

1.一類新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑，其通式為(1)、(2)、(3)、(4)：

其中，R₁取代基為氫、芳基、C1-C12的直鏈(支鏈)烷基或烷氧基、C3-C12的環(huán)烷基、C4-C12的環(huán)烷基烷基、R₂為芳基、C1-C12的直鏈(支鏈)烷基、C3-C12的環(huán)烷基、C4-C12的環(huán)烷基烷基，R₃、R₄取代基為C1-C12的直鏈(支鏈)烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑，其特征在于：所述R₁、R₂R₃、R₄基團(tuán)中的氫可以被選自硝基、羥基、羧基、磺酸基、氨基、氰基和烷氧基的基團(tuán)取代，n1＝0-12,n2＝0-12。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑，其特征在于：化合物結(jié)構(gòu)如下：

4.一種如權(quán)利要求1所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(1)的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

⑴反應(yīng)容器中在水和二氯甲烷中加入相轉(zhuǎn)移催化劑、取代基苯酚和乙醛酸，攪拌，保持在一定溫度下滴加氫氧化鈉水溶液，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)一段時(shí)間，加入水讓固體溶解，分出有機(jī)相，水相用酸酸化后用乙酸乙酯或乙醚萃取洗滌；

⑵在過氧化物或溴素作為氧化劑催化氧化芳烴類化合物合成芳香酮類化合物，與醇酯化生成酯化物

⑶化合物(5)和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷反應(yīng)，即得目標(biāo)產(chǎn)物化合物(1)

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(1)的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)中取代基苯酚和乙醛酸的摩爾比為1:0.9,取代基苯酚和乙醛酸投料比例為1:0.9～1.5。取代基苯酚的濃度推薦為0.4-0.8mol/L；所述步驟(1)中相轉(zhuǎn)移催化劑優(yōu)選為四丁基溴化銨、芐基三乙基氯化銨、冠醚－18等，相轉(zhuǎn)移催化劑的摩爾用量為芳烴類化合物的0.1-10％，特別優(yōu)選為1-3％；所述步驟(1)反應(yīng)時(shí)間為1-10小時(shí),反應(yīng)溫度為0－70℃的條件下實(shí)施，優(yōu)選2-5小時(shí),優(yōu)選0至10℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(1)的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中的氧化劑優(yōu)選為雙氧水、過氧叔丁醇水溶液、溴或者溴化鉀和雙氧水的混合物；氧化劑摩爾用量為芳烴類化合物的2-4倍；步驟(2)中氧化反應(yīng)溫度為0－50℃,優(yōu)選25至45℃的條件下實(shí)施。酯化反應(yīng)的溫度為100－150℃,優(yōu)選110至120℃的條件下實(shí)施。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(1)的制備方法，其特征在于：所述步驟(3)中反應(yīng)的溫度為50－100℃,優(yōu)選70至90℃的條件下實(shí)施。

8.一種如權(quán)利要求1所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(2)的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

化合物(1)與(烷基)丙烯酸反應(yīng)得到化合物(2)的目標(biāo)化合物

9.一種如權(quán)利要求1所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(3)的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：化合物(1)與鹵代烷基乙烯反應(yīng)得到通式化合物(3)

10.一種如權(quán)利要求1所述的新型苯甲酰甲酸酯類引發(fā)劑(3)的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

化合物(1)分子間醚化反應(yīng)得到通式化合物(4)的目標(biāo)化合物