[發明專利]一種對稱α-二亞胺鎳配合物催化劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201510061740.0
• 申請日: 2015-02-05
• 公開（公告）號: CN104628596A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發明（設計）人: 高夢龍;班青
• 申請（專利權）人: 齊魯工業大學
• 主分類號: C07C249/02
• 分類號: C07C249/02;C07C251/12;C07F15/04;C08F10/02;C08F4/70
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 楊磊

1.一種配體化合物，其特征是，其結構式如式Ⅲ所示：

R¹選自甲基、乙基和異丙基中的一種；R²為甲基、乙基、異丙基和二苯甲基的一種；R³為二苯甲基。

2.如權利要求1所述的配體化合物的制備方法，包括如下步驟：

在催化劑與干燥劑存在的條件下，將2,3-丁二酮與式Ⅱ所示化合物于溶劑中均勻回流進行縮合反應，反應完畢得到所述Ⅲ所示化合物

所述式Ⅱ中，R¹選自甲基、乙基和異丙基中的一種；R²為甲基、乙基、異丙基和二苯甲基的一種；R³為二苯甲基。

3.權利要求2所述的配體化合物的制備方法，其特征是，

所述溶劑選自二氯甲烷、無水乙醇和甲苯中的至少一種，優選二氯甲烷；

所述催化劑選自甲酸和對甲苯磺酸中的至少一種，優選甲酸；

所述干燥劑選自無水硫酸鎂和分子篩中的至少一種，優選無水硫酸鎂；

所述催化劑、干燥劑、2,3-丁二酮、式Ⅲ所示化合物與所述溶劑的用量比為1-1.2mmol：4.1-5mmol：5-5.2mmol：10.5-11.0mmol：30-60mL，優選0.1mmol：4.1mmol：5mmol：10.5mmol：50mL；

所述反應步驟中，時間為48-72小時，優選72小時。

4.權利要求2或3所述的配體化合物的制備方法，其特征在于，所述方法還包括如下步驟：對上述方法所得的式Ⅲ化合物按照如下步驟進行純化：

將式Ⅲ所示化合物溶于二氯甲烷中，堿性氧化鋁進行柱層析，以體積比為5：1的石油醚和乙酸乙酯組成的混合溶劑作為淋洗劑進行洗脫，通過薄層色譜檢測洗脫流分，收集第一流分，除去溶劑，得到純化后的式Ⅲ所示化合物。

5.一種對稱α-二亞胺鎳配合物催化劑，其結構通式如式Ⅰ所示：

其中R¹選自甲基、乙基和異丙基中的一種；R²為甲基、乙基、異丙基和二苯甲基的一種；R³為二苯甲基。

6.如權利要求5所述的對稱α-二亞胺鎳配合物催化劑，其特征在于，所述式Ⅰ所示對稱α-二亞胺鎳配合物催化劑選自如下C1-C5配合物中任意一種：

C1:R¹＝R²＝Me；R³＝CHPh₂，

C2:R¹＝R²＝Et；R³＝CHPh₂，

C3:R¹＝R²＝iPr；R³＝CHPh₂，

C4:R¹＝Me；R²＝R³＝CHPh₂，

C5:R¹＝Et；R²＝R³＝CHPh₂。

7.如權利要求5或6所述的對稱α-二亞胺鎳配合物催化劑的制備方法，包括如下步驟：在惰性氣氛條件下，將式Ⅲ所示化合物與(DME)NiBr₂于溶劑中進行絡合反應，反應完畢得到式Ⅰ所示配合物。

8.如權利要求7所述的對稱α-二亞胺鎳配合物催化劑的制備方法，其特征在于，

式Ⅲ所示化合物與(DME)NiBr₂的摩爾比為1:1-1.1，優選1：1；

所述溶劑選自二氯甲烷、乙醇和甲醇的至少一種，優選二氯甲烷；

絡合反應中，溫度為10-30℃，優選30℃，時間為8-12小時，優選8小時；

所述惰性氣氛為氮氣氣氛或氬氣氣氛。

9.一種用于催化乙烯聚合的催化劑組合物，由作為主催化劑的式Ⅰ所示配合物和助催化劑組成；其中，所述助催化劑為氯化二乙基鋁；所述助催化劑中的金屬鋁元素與式Ⅰ所示化合物中Ni的摩爾比為400-800：1，優選600：1。

10.一種制備聚乙烯的方法，包括如下步驟：在式Ⅰ所示催化劑組合物作為催化劑的條件下，催化乙烯進行聚合反應，反應完畢得帶所述聚乙烯；

所述的制備聚乙烯的方法，其特征在于，

所述聚合反應步驟中，溫度為20-100℃，優選30℃；

壓力為1-10atm；

時間為5分鐘-60分鐘，優選30分鐘；

所述聚合反應在溶劑中進行；所述溶劑選自甲苯、異丁醇和正己烷中的至少一種，優選甲苯；所述聚合反應在惰性氣氛中進行；所述惰性氣氛具體為氮氣氣氛或氬氣氣氛。