[發明專利]乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑

有效

• 申請號: 201510060969.2
• 申請日: 2015-02-06
• 公開（公告）號: CN104624233B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發明（設計）人: 朱鳳霞;安禮濤;孫小軍
• 申請（專利權）人: 淮陰師范學院
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;B01J31/28;B01J31/30;C07B37/00;C07C1/32;C07C15/14;C07C41/30;C07C43/205;C07C201/12;C07C205/06
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標事務所32110
• 代理人: 韓曉斌

1.乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑，其特征是該Pd(II)催化劑的制備方法是：首先將乙二胺橋聯硅烷與苯基橋聯硅烷在表面活性劑作用下進行共縮聚，得到乙二胺功能化三維有序介孔有機硅材料；然后將Pd(II)固載在乙二胺功能化三維有序介孔有機硅材料上，得到乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)?催化劑；其具體步驟如下：

（1）將表面活性劑、醇與鹽酸混合制成表面活性劑濃度為3.8?~4.2?mM、醇濃度為0.32~0.50?M、HCl濃度為0.11~0.15?M的水溶液，在30～40?^oC混合均勻；加入1,?2-雙三乙氧基硅苯，預聚50~80?min；再加入乙二胺基橋聯硅烷，繼續反應22~28?h；并在95~105?^oC陳化70~80?h；

（2）將步驟（1）所得固體經萃取除去表面活性劑，堿洗滌，干燥，得乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅(DA-PMO)；

（3）將DA-PMO?加入到含有Pd(II)化合物的醇溶液中，在40~60?^oC攪拌10-16?h后，過濾、洗滌、干燥，得到三維有序介孔的有機硅固載的Pd(II)非均相催化劑。

2.根據權利要求1所述的乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑，其特征是：步驟（1）中，1,2-雙三乙氧基硅苯與乙二胺橋聯硅烷的摩爾比為5:1~99:1；所述的表面活性劑為P123；所述的乙二胺橋聯硅烷為雙[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺或雙[3-(三乙氧基硅基)丙基]乙二胺。

3.根據權利要求1所述的乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑，其特征是：步驟（2）中，所用的萃取劑為酸性醇混合溶液，萃取溫度在60~90?^oC，萃取時間為30~50?h；固體和萃取劑溶液的質量體積比為1g:?400~600?mL；所述的醇為甲醇、乙醇或丙醇；所述的酸為鹽酸、硫酸，酸在萃取劑溶液中含量為0.2~0.4?mol/L；洗滌所用的堿溶液為0.1M~飽和NaHCO₃、0.1M~飽和Na₂CO₃溶液、0.1M~飽和KHCO₃或0.1M~飽和K₂CO₃溶液；在20~30^?oC攪拌洗滌5~10?h，固體和堿溶液的質量體積比為1g:1~8?mL。

4.根據權利要求1所述的乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑，其特征是：步驟（3）中，所述的Pd(II)?化合物是Pd(CH₃CN)₂Cl₂、Pd(OAc)₂或PdCl₂中的一種；

所述的醇為甲醇、乙醇或丙醇；Pd(II)?化合物與醇的質量體積比為1g:80~150mL；DA-PMO與Pd(II)?化合物的質量比為1:0.05~0.20。

5.根據權利要求1所述的乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑，其特征是：步驟（3）中，得到的三維有序介孔的有機硅固載的Pd(II)非均相催化劑具有有序的三維六方介孔結構，比表面積為500~600?m²/g，孔徑為4.0~6.0?nm，孔容為0.4~0.8cm³/g，Pd(II)的固載量為0.2~2.5?wt%。

6.根據權利要求1所述的乙二胺功能化的三維有序介孔有機硅固載的Pd(II)催化劑，其特征是：步驟（3）中，得到的三維有序介孔的有機硅固載的Pd(II)非均相催化劑應用于水相中Suzuki反應，Suzuki反應過程采用下式表示：

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