[發(fā)明專利]用于氫化芳族二-和多胺的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510060082.3
• 申請(qǐng)日: 2015-02-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104817460B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-03-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: T.E.米勒;C.居特勒;R.哈爾帕普;C.蒂貝斯;E.格鮑爾-亨克;I.U.卡斯特羅策巴洛斯;W.萊特納
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 科思創(chuàng)德國(guó)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C211/36
• 分類號(hào): C07C211/36;C07C209/72
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 周鐵;林森

1.用于氫化芳族胺的方法，包括如下步驟：

-使至少一種芳族胺與氫氣在反應(yīng)器中在催化劑體系存在下反應(yīng)，其中所述催化劑體系包含第一多相催化劑和第二多相催化劑的混合物，

其中所述第一和第二多相催化劑分別獨(dú)立地包含選自下組的金屬：Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt及其組合，和選擇用于所述第二多相催化劑的金屬不同于選擇用于所述第一多相催化劑的金屬，和

其中所述催化劑體系進(jìn)一步包含硝酸鹽、亞硝酸鹽或其組合；和

由所述反應(yīng)得到反應(yīng)產(chǎn)物，

其中所述芳族胺是2,4-二氨基甲苯和/或2,6-二氨基甲苯和所述反應(yīng)產(chǎn)物包含2,4-二氨基-1-甲基-環(huán)己烷和2,6-二氨基-1-甲基-環(huán)己烷的混合物，其中≤45mol％的所述二氨基-1-甲基-環(huán)己烷反應(yīng)產(chǎn)物為順-順-異構(gòu)體構(gòu)型和≤20mol％的所述二氨基-1-甲基-環(huán)己烷反應(yīng)產(chǎn)物為反-反-異構(gòu)體構(gòu)型。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一和/或第二多相催化劑的金屬在選自下組的載體上：氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、二氧化鈰、碳及其組合。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一或第二多相催化劑的一種金屬是釕、銠、鎳或鈷。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一多相催化劑包含在二氧化硅上的釕或在氧化鋁上的釕，和所述第二多相催化劑是在二氧化硅上的銠或在氧化鋁上的銠、在二氧化硅上的鎳、在氧化鋁上的鎳、在二氧化硅上的鈷或在氧化鋁上的鈷。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一多相催化劑和所述第二多相催化劑在反應(yīng)器中空間上相互分離。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述第一多相催化劑的金屬和所述第二多相催化劑的金屬作為單獨(dú)的納米顆粒存在于共同的載體上。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述方法在不存在Pd和Pt中的至少一種的情況下進(jìn)行。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述硝酸鹽、亞硝酸鹽或兩者如下選擇：所述硝酸鹽選自LiNO₃、NaNO₃、KNO₃、NR'₄NO₃、PR'₄NO₃及其組合，其中R'是C1至C18烷基或芳基并且每個(gè)R'可以不同，和所述亞硝酸鹽選自LiNO₂、NaNO₂、KNO₂、NR'₄NO₂、PR'₄NO₂，其中R'是C1至C18烷基或芳基并且每個(gè)R'可以不同。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述硝酸鹽和/或亞硝酸鹽在反應(yīng)過(guò)程中加入到所述反應(yīng)器中。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)器是滴流床反應(yīng)器。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)在≥120℃至≤250℃范圍的溫度下進(jìn)行。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)在具有醚或醇基團(tuán)的溶劑的存在下進(jìn)行。