[發明專利]一種銀杏葉制備葉綠素銅鈉鹽的制備方法

有效

• 申請號: 201510058752.8
• 申請日: 2015-02-05
• 公開（公告）號: CN104725387B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發明（設計）人: 崔升官;童舜火;張錦紅;柯煒祥
• 申請（專利權）人: 浙江得樂康食品股份有限公司
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;C07C33/02;C07C29/76
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司33109
• 代理人: 尉偉敏

技術領域

本發明涉及植物提取技術領域，尤其涉及一種快速、銀杏酸含量低的銀杏葉制備葉綠素銅鈉鹽的制備方法。

背景技術

我國銀杏葉資源豐富，但利用銀杏葉進行綜合開發的企業極少，大多僅利用來提取銀杏葉提取物，很少有企業對銀杏葉中富含的其它物質加以綜合利用。

巿場上銷售的葉綠素銅鈉鹽，絡合銅含量普遍<4.5％，按理論絡合銅含量9％計算，其葉綠素含量<50％，其它部分為有機酸鈉鹽。市售葉綠素銅鈉鹽大部分為蠶沙中提取制備，但由于沙蠶中葉綠素需酸化銅代，而酸化銅代時葉綠素存在較多變質，形成一系列結構相近的類葉綠素物質，反映在液相色譜上即為雜峰眾多，葉綠素a銅鈉鹽及葉綠素b銅鈉鹽兩大主峰含量不突出，從而造成市售葉綠素銅鈉鹽的純度普遍不高。

通過對烘干后銀杏葉原料的液相分析得知，干銀杏葉中幾乎不含含鎂葉綠素a，僅含極少量含鎂葉綠素b，而大部分以脫鎂葉綠素的形式存在。這就說明以干銀杏葉為原料制備葉綠素銅鈉鹽不再需要酸化脫鎂，且自然脫鎂就反應條件而言最為溫和，產生的葉綠素衍生物最少。

中國專利CN102775414B公開了一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鈉鹽的工藝，主要步驟為：(1)提取、濃縮；(2)皂化；(3)乙酸乙酯萃取除雜；(4)酸化銅代；(5)大孔樹脂除雜；(6)成鹽。其不足之處在于：最后指標顯示其絡合銅含量較低；未指明銀杏酸殘留情況。

發明內容

本發明的目的在于為了解決現有生產葉綠素銅鈉鹽產品成本較高、純度較低的缺陷而提供一種成本低、純度高、方便快捷的銀杏葉制備葉綠素銅鈉鹽的制備方法。

為了實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

一種銀杏葉制備葉綠素銅鈉鹽的制備方法，所述制備方法為在對銀杏葉用極性溶劑浸提前或同時或后，以非極性溶劑為浸提溶劑進行葉綠素的浸提，再采用混合溶劑為溶媒同時進行皂化及銅代，然后進行脫銀杏酸的方法制備葉綠素銅鈉鹽。

作為優選，所述制備方法的步驟如下：

a)提取及濃縮：銀杏葉經粉碎后，用2-10倍于銀杏葉質量的6號溶劑油在30-60℃下浸提1-6小時，過濾，濾液減壓濃縮至銀杏葉質量的20％-50％；或者，銀杏葉經粉碎后，用2-10倍于銀杏葉質量的混合溶劑在30-60℃下攪拌提取1-6小時，靜置，分取6號溶劑油，減壓濃縮至銀杏葉質量的20％-50％；

b)皂化及銅代：向歩驟a)所得濃縮液中加入80％-100％的異丙醇，所加的量為銀杏葉質量的20％-100％，攪拌取樣，若溶液中沉淀物明顯，可補加6號溶劑油，直至溶液無明顯沉淀為宜；向溶解后的混合溶液中加入30％(w/w)液堿及20％(w/w)硫酸銅溶液，液堿加入量為銀杏葉質量的4％-8％，硫酸銅溶液的加入量為銀杏葉質量的1.6％-4％；將此皂化液置40-60℃條件下反應0.5-20小時，以液相色譜法檢測確定反應終點，得到皂液；

c)堿性皂液下的6號溶劑油萃取除雜：將步驟b)反應完全的皂液冷卻，并向其中加水，使6號溶劑油與異丙醇分層，所加水量為異丙醇用量的1-2倍，然后使用6號溶劑油進行多次萃取，直至6號溶劑油層接近無色；

d)脫銀杏酸：向歩驟c)經6號溶劑油除雜后的皂液中加入6號溶劑油，6號溶劑油加入量為除雜后的皂液量的0.5-3倍；攪拌下加入硫酸；冷卻后靜置分層，分取含葉綠素銅酸的6號溶劑油層，6號溶劑油層經離心分離得葉綠素銅酸，將葉綠素銅酸以不含銀杏酸的6號溶劑油反復洗滌；

取經過6號溶劑油洗滌后的葉綠素銅酸，加入30％-40％(v/v)異丙醇水溶液及液堿使溶解；加入不含銀杏酸的6號溶劑油，6號溶劑油加入量為異丙醇水溶液量的0.5-3倍；攪拌下加入硫酸，使pH<4；冷卻后靜置分層，經離心分離得葉綠素銅酸，即得符合銀杏酸質量要求的葉綠素銅酸；

e)成鹽：將歩驟d)所得葉綠素銅酸溶于丙酮-乙醇混合溶液中，所用混合溶液中乙醇所占比例為0％-50％，使用量為葉綠素銅酸濕品質量的10-100倍，中低速攪拌下加入5％(w/w)乙醇鈉；過濾得葉綠素銅鈉鹽，再以有機溶劑淋洗濾渣，然后干燥，干燥溫度60-80℃，即得葉綠素銅鈉鹽成品。