[發明專利]一種催化裂化汽油的提質方法

有效

• 申請號: 201510058274.0
• 申請日: 2015-02-04
• 公開（公告）號: CN104673377A
• 公開（公告）日: 2015-06-03
• 發明（設計）人: 高金森;趙亮;郝天臻;徐春明;韓曉娜
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（北京）;郝天臻
• 主分類號: C10G67/00
• 分類號: C10G67/00
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 11205
• 代理人: 馬爽;黃健

技術領域

本發明屬于石油化工技術領域，特別涉及一種催化裂化汽油的提質方法。

背景技術

石油資源日趨重質化、劣質化，環保要求日益提高，世界新的環保法規對汽油質量的要求愈加嚴格。如2018年1月1日即將實施的國V車用汽油標準將要求烯烴含量在24％以下，硫含量在10ppm以下，而辛烷值為93以上。汽油質量標準的提高主要表現為：在烯烴含量及硫含量進一步降低的同時，提高辛烷值。

目前，發達國家主要是從改善“配方”著手來達到相應的質量標準。他們利用多種工藝生產汽油，然后將多種汽油進行調配。一般含烯烴的催化裂化汽油約占1/3以下，含芳烴但不含烯烴的重整汽油約占1/3以上，其它既不含烯烴又不含芳烴的烷基化、異構化、醚化等清潔汽油組分約占1/3。硫含量和烯烴含量低，辛烷值高。

催化裂化汽油是我國車用汽油的主要組成部分，在汽油池中占75％左右。成品汽油中烯烴含量及硫含量的大約90％來自催化裂化汽油，因而造成我國汽油產品遠不能滿足硫含量≤10μg/g、烯烴含量≤24％的新指標要求。另一方面，目前我國以93號汽油為主，但隨著國內汽車制造業水平的不斷提高以及國內進口汽車保有量的不斷增加，對95號或者更高辛烷值的汽油的需求日益增加。催化裂化汽油由于受工藝自身的限制，其辛烷值主要由大量的烯烴來維持，RON一般在90左右，因而其辛烷值的高低直接影響著成品汽油的辛烷值水平。而且，目前催化裂化汽油脫硫降烯烴的主流工藝是催化加氫，不可避免地帶來大量烯烴的飽和，造成了較大的辛烷值損失，嚴重影響了企業的經濟效益。

隨著原油日趨重質化、重油催化裂化能力不斷擴大以及環保法規的日益嚴格，這一問題顯得更為突出，這在客觀上迫使石油化工行業不得不研究開發新的催化裂化汽油高效提質工藝，尤其是催化裂化汽油深度脫硫和辛烷值提高同時實現的高效改質工藝。

現有催化裂化汽油降硫技術，主要以中國石化S-zorb、石科院RSDS和法國Prime-G+為代表。S-zorb是美國Conocophillips公司開發，中國石化集團買斷并加以完善，用于全餾分催化汽油脫硫，脫后硫含量可以控制到10ppm以下，全餾分汽油的辛烷值損失在1.0～2.0個單位。RSDS是石油化工科學研究院開發，該技術先將催化汽油切割成輕重餾分，輕餾分經過抽提脫硫醇，重餾分去選擇性加氫脫硫；由該技術生產硫含量小于10ppm的產品時，輕餾分產量約20％，大部分需要加氫，全餾分汽油的辛烷值損失在3.0～4.0之間。Prime-G+由法國Axens公司開發，采用全餾分預加氫、輕重汽油分割和重餾分選擇性加氫脫硫的工藝流程，其特點是在全餾分預加氫過程中，將輕硫化物與二烯烴作用形成高沸點的硫化物，烯烴沒有被飽和，然后通過輕重汽油切割得到硫含量小于10ppm的輕餾分和高硫重餾分，重餾分去加氫脫硫；該技術與RSDS一樣，雖然部分低硫輕組分可以不經加氫處理，但由于小于10ppm的輕組分產量很少，大部分都需加氫處理，導致全餾分汽油的辛烷值損失也在3.0～4.0之間。

CN1611572A公開了一種提高汽油辛烷值的催化轉化方法。該方法是使初餾點大于100℃的重汽油餾分與溫度低于700℃的催化劑接觸，在300～660℃、130～450KPa、重時空速為1～120h^-1、催化劑與汽油餾分的重量比為2～20、水蒸汽與汽油餾分的重量比為0～0.1的條件下發生反應，分離反應產物和待生劑，待生劑經汽提、再生后循環使用。采用本發明提供的方法可以使催化裂化汽油的辛烷值提高3～10個單位。該方法遵循石油烴類催化裂化機理，使汽油進行氫轉移反應和裂化反應，汽油辛烷值雖能提高，但需要先進行餾分切割而只收取初餾點大于100℃的重汽油餾分進行反應，損耗量較大。

CN?1160746A公開了一種提高低品質汽油辛烷值的催化轉化方法。該方法是將低辛烷值汽油由常規催化裂化原料入口的上游注入提升管反應器中，與來自再生器的高溫催化劑接觸，在反應溫度為600～730℃、劑油比為6～180、重時空速為1～180時^-1的條件下進行反應。該方法可使汽油的辛烷值提高，但該方法中全部的低辛烷值汽油都需要參加反應，汽油的損耗量很大。

CN?103805269A提出了一種催化汽油深度加氫脫硫方法，輕汽油和中汽油餾分進行無堿脫臭，然后通過加氫預分餾塔分出輕、中汽油，加氫預分餾塔同時引入熱柴油；分出的中汽油與重汽油混合后進行選擇性加氫，所得餾分油與無堿脫臭的輕汽油混合，得到清潔汽油產品。該方法雖然能夠有效脫硫，辛烷值的降低程度也得到了一定程度的緩和，但不能有效提高辛烷值，且工藝流程與本發明有很大差別。