[發(fā)明專利]選擇性鍵合La3+lu3+的硫雜杯[4]芳烴熒光試劑及合成和應用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510048696.X
• 申請日: 2015-01-30
• 公開（公告）號: CN104629753A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發(fā)明（設計）人: 曾晞;余梅;冉茂乾;袁劍英;牟蘭
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D341/00;C07D513/08;G01N21/64
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

1.選擇性鍵合La³⁺、Lu³⁺的硫雜杯[4]芳烴熒光試劑，其特征是以硫雜杯[4]芳烴為母體，8-羥基-2-喹啉甲醛為熒光基團，制備得到化合物1,3-交替-二(8-羥基喹啉-2-醛縮胺乙氧基)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)-四(對叔丁基)硫雜杯[4]芳烴，簡寫為試劑s1，化合物1,3-交替-二(8-羥基喹啉-2-醛縮胺乙氧基)-2,4-四(對叔丁基)硫雜杯[4]冠-5芳烴，簡寫為試劑s2，化學結構式為：

試劑s1、s2作為選擇性鍵合La³⁺、Lu³⁺的硫雜杯[4]芳烴熒光試劑。

2.按照權1所述的選擇性鍵合La³⁺、Lu³⁺的硫雜杯[4]芳烴熒光試劑的合成方法，其特征是依次按下列步驟合成：

第一步，在無水四氫呋喃（THF）溶液中，加入硫雜杯[4]芳烴與羥乙基鄰苯二甲酰亞胺，再加入三苯基膦（PPh₃），滴加偶氮二甲酸二乙酯（DEAD），室溫下反應，產物經洗脫得到中間體1,3-交替-二（2-鄰苯二甲酰亞胺）硫雜杯[4]芳烴；

第二步，將第一步反應得到的中間體在碳酸銫（Cs₂CO₃）存在下，與乙二醇單甲醚在無水乙腈中反應，得到中間體1,3-交替-二(2-鄰苯二甲酰亞胺)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)-四（對叔丁基）硫雜杯[4]芳烴（1-a）；或與多甘醇酯在無水乙腈中反應，得到中間體1,3-交替-二（2-鄰苯二甲酰亞胺）-2,4-四（對叔丁基）硫雜杯[4]冠-5芳烴（1-b）；

第三步，將中間體1-a與水合肼（NH₂NH₂·H₂O）在乙醇中回流反應，得到中間體1,3-交替-二(氨基乙氧基)-2,4-二(2-甲氧基乙氧基)-四（對叔丁基）硫雜杯[4]芳烴（2-a）；將中間體1-b與水合肼在乙醇中回流反應，得到中間體1,3-交替-二（氨基乙氧基）-2,4-四（對叔丁基）硫雜杯[4]冠-5芳烴（2-b）；

第四步，在1,4-二氧六環(huán)溶液中，二氧化錫（SeO₂）存在下滴加8-羥基喹哪啶，得到橙黃色中間體8-羥基-2-喹啉甲醛；

第五步，將中間體2-a與8-羥基-2-喹啉甲醛在乙醇溶液中回流，得到試劑s1；將中間體2-b?與8-羥基-2-喹啉甲醛在乙醇溶液中回流，得到試劑s2；

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