[發明專利]一種從冷軋不銹鋼酸洗廢液中回收混合酸的方法

有效

• 申請號: 201510037110.X
• 申請日: 2015-01-23
• 公開（公告）號: CN104498974B
• 公開（公告）日: 2017-07-07
• 發明（設計）人: 黃健;張月圓;黃埡楹;陳萍;蔣鋒峰;王飛
• 申請（專利權）人: 黃健
• 主分類號: C23G1/36
• 分類號: C23G1/36
• 代理公司: 北京君智知識產權代理事務所(普通合伙)11305
• 代理人: 劉秀娟

1.一種從冷軋不銹鋼酸洗廢液中回收含有硝酸與氫氟酸的混合酸的方法，其特征在于所述方法的步驟如下：

A、濃縮

讓所述的冷軋不銹鋼酸洗廢液在溫度110～150℃的條件下進行濃縮，直至所述酸洗廢液達到NO₃^-含量為以重量計4％～6％、Fe離子含量為以重量計1.56％～41.0％，pH值≤2，得到一種硝酸鹽過飽和的濃縮廢酸，以及一種含有以重量計4～6％硝酸與2～3％氫氟酸的稀酸冷凝液；使用的濃縮系統是裝配由聚四氟乙烯浸漬石墨制成的蒸發設備的常規三效蒸發系統；

B、置換反應

往步驟A得到的硝酸鹽過飽和濃縮廢酸中添加濃硫酸，所述硝酸鹽過飽和廢酸與濃硫酸的重量比為1:0.2～0.6，混合均勻，然后在溫度100～130℃與壓力0.1～0.3MPa的條件下反應0.5～8.5小時；用于置換反應的設備是一種用聚四氟乙烯浸漬石墨制成的常規反應釜；

在該反應過程中產生的含有氟化氫與硝酸的氣體從該反應體系中逸出，而液相進行結晶，分離，得到含硫酸鹽的混合廢酸液；

C、分離

讓步驟B得到的混合廢酸液在溫度-25℃～25℃與壓力0.004-0.06MPa的條件下進行冷卻結晶，經固液分離得到含有以質量計45％～55％硫酸鐵水合物，同時得到濃度為以質量計5％～15％的硫酸鐵鹽殘液；

D冷凝回收

讓步驟B得到的含有氟化氫和硝酸的氣體與在步驟A得到的稀酸冷凝液在用聚四氟乙烯浸漬石墨制成的氣體吸收設備中接觸，在溫度40～60℃與壓力0.04-0.06MPa的條件下吸收氟化氫與硝酸，得到所述的含氟化氫和硝酸的混合酸。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在步驟A中，所述的硝酸鹽過飽和廢酸含有以重量計0.40％以下其它金屬離子和非金屬離子以及2％～3％氫氟酸。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在步驟C中，所述的硫酸鐵鹽殘液先用常溫水冷卻，然后用冷凍水冷卻至溫度-15～25℃，接著固液分離，得到含有硫酸鹽的固體與稀硫酸母液，所述的稀硫酸母液再返回到步驟B中參與置換反應。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于在步驟D中，所述的混合酸含有以質量計為14～17％硝酸與5～7％氫氟酸。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于所述的聚四氟乙烯浸漬石墨是按照下述方法制備得到的：

將石墨置于濃度為以重量計55％～60％聚四氟乙烯分散液里，接著在壓力0.3～0.9MPa的條件下浸漬6～12小時，干燥后再在燒結爐中在溫度360～400℃的條件下燒結14～18小時，得到所述的聚四氟乙烯浸漬石墨。