[發(fā)明專利]一種1,4-丁二醇和乙二醇生產(chǎn)中廢水的混合處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510036323.0
• 申請日: 2015-01-26
• 公開（公告）號: CN104609667B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發(fā)明（設計）人: 吳彬;關剛;張永龍;唐紅建;朱建強;張紅雷;單芙蓉;馬銀山;劉錄;陸俊
• 申請（專利權）人: 新疆天智辰業(yè)化工有限公司;新疆天業(yè)(集團)有限公司;天能化工有限公司
• 主分類號: C02F9/14
• 分類號: C02F9/14;C02F103/36
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技術領域

本發(fā)明涉及一種1,4-丁二醇生產(chǎn)中脫離子高濃度有機廢水和合成氣直接法制乙二醇生產(chǎn)中高硝廢水的混合處理方法，屬于環(huán)境工程技術中的廢水處理技術領域。

背景技術

1,4-丁二醇和乙二醇是兩種重要的有機和精細化工原料，它被廣泛應用于醫(yī)藥、化工、紡織、造紙、汽車和日用化工等領域。這兩種產(chǎn)品的生產(chǎn)方法及污染情況為：

1,4丁二醇的主要生產(chǎn)方法為炔醛法，在金屬銅催化劑條件首先生產(chǎn)1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇進一步加氫合成1,4-丁二醇，這個工藝中污染最大、產(chǎn)生量最多的廢水是在1,4-丁炔二醇的凈化階段，工藝上稱之為BYD脫離子系統(tǒng)，該系統(tǒng)采用陰陽樹脂對1,4-丁炔二醇中的銅離子等影響電導率的雜質進行脫除，當樹脂吸附飽和后，需要通過強酸和強堿進行樹脂的再生利用，過程中產(chǎn)生大量的含酸堿的廢水，其中含有甲醛、1,4-丁炔二醇，丙炔醇，銅離子等眾多的污染物，炔醇等難降解物質，一方面對人體皮膚有刺激作用，另一方面容易引起難降解物質在水體生物中大量積聚，最終產(chǎn)生較大的毒性，廢水中銅離子等重金屬，進入水體后容易在魚等生物中積累，最終導致死亡，同時脫離子廢水的含鹽量高，進入地表水后改變生物的生長環(huán)境，導致土壤的污染。

合成氣直接合成乙二醇工藝采用CO羰基化合成草酸二甲酯，草酸二甲酯加氫得到乙二醇，工藝中的草酸二甲酯的合成由甲醇、NO、CO參與的反應，其中的NO是由亞硝酸鈉和甲醇合成，產(chǎn)生硝酸鈉的廢水，其中的硝基化合物的質量含量達到1-2%，硝態(tài)氮對水體中富集會改變水質和土壤的成本，造成水體的富營養(yǎng)化，極大的破壞生態(tài)的平衡，對生態(tài)具有很大的影響。

?1,4-丁二醇和乙二醇產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝復雜，在催化劑壽命不同時間段的生產(chǎn)過程中，其廢水的水質有較大的不同，該類廢水由于高COD濃度和高含硝物質而變的處理難度大，目前往往達不到標準時與其他廢水混合排放，但COD的總量還是沒有降低，對生態(tài)環(huán)境造成了嚴重的污染。

目前，國內(nèi)對1,4-丁二醇脫離子廢水和乙二醇高硝廢水混合研究未見報道，工程應用更是很少，但在處理1,4-丁二醇廢水的研究上，中國專利201310176235.1公開了一種組合式處理1,4-丁二醇生產(chǎn)廢水的方法，廢水進入物化預處理、上流式厭氧反應器、好氧復合生物反應池、二沉池、混凝反應沉淀池和生物濾池的工藝。此工藝存在1,4-丁二醇廢水混合后銅離子未處理、進水COD低，厭氧反應運行后有毒物質銅離子對微生物抑制作用，出水不穩(wěn)定等，同時對難以降解的長鏈化學物質沒有給出有效的解決方法，當好氧生化無法處理時，必須采用強氧化對長鏈化學物質進行斷裂，達到深度生化所需的較易降解物質。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種1,4-丁二醇生產(chǎn)中脫離子高濃度有機廢水和合成氣直接法制乙二醇生產(chǎn)中高硝廢水的混合處理工藝，該工藝不僅對生物反應過程中的有毒銅離子進行了脫除，而且搭配兩種廢水的優(yōu)點，降低投加藥劑的成本，對廢水COD、色度、廢水中的1,4-丁炔二醇、甲醛等物質進行了去除，具有處理廢水的濃度高，啟動快等優(yōu)點，本發(fā)明也可應用于單獨處理1,4-丁二醇生產(chǎn)中脫離子廢水，也可單獨處理合成氣直接法制乙二醇生產(chǎn)中高硝廢水，以及與上述兩種生產(chǎn)相近的廢水水質以及其他行業(yè)中相近的高濃度有機廢水的處理。

為達到上述目的，本發(fā)明包括依次進行的廢水銅離子處理、pH值調節(jié)、沉淀/反硝化預處理、內(nèi)循環(huán)厭氧反應處理、水解酸化/好氧生化反應處理、污泥沉淀、臭氧強氧化預處理和生化反應濾池處理。先將來自1,4-丁二醇生產(chǎn)中脫離子廢水在銅離子脫除工藝中進行處理，使廢水中的銅離子質量含量≤0.05mg/l后，經(jīng)過pH調節(jié)與合成氣直接法制乙二醇生產(chǎn)中高硝廢水進行徹底混合，再經(jīng)反硝化預處理和內(nèi)循環(huán)厭氧反應器提高混合廢水的酸化度和生物的可降解性，經(jīng)水解酸化/好氧生化反應池和二次沉淀池，進一步降低廢水COD濃度和實現(xiàn)泥水分離，再依次進入臭氧強氧化反應和生化反應濾池，進行深度處理，利用臭氧的強氧化將廢水中難降解的化學成分氧化為容易降解的成分，再通過生化反應濾池進行生物深度降解，達到進一步降低廢水中COD的目的，使出水達到《污水綜合排放標準》（GB8978-2006）中一級標準要求，具體工藝如下：

第一步，物理和化學預處理階段：

硫化鈉溶液制備，稱取硫化鈉：水=0.5:9.5-2:8質量比，混勻備用；