[發(fā)明專利]3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201510035456.6
• 申請(qǐng)日: 2015-01-23
• 公開（公告）號(hào): CN104592202A
• 公開（公告）日: 2015-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 巨修練;陳紅;劉志強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 武漢工程大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D401/12
• 分類號(hào): C07D401/12;A01N43/56;A01P7/04
• 代理公司: 湖北武漢永嘉專利代理有限公司 42102
• 代理人: 崔友明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

農(nóng)藥是防治病、蟲、草、鼠害等保障糧食豐產(chǎn)的有效手段。高效、安全、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境相溶性好、使用方便的農(nóng)藥符合農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需求。目前，國內(nèi)生產(chǎn)的殺蟲劑品種主要以作用于乙酰膽堿酯酶的有機(jī)磷、氨基甲酸酯，作用于鈉離子通道的擬除蟲菊酯，作用于煙堿乙酰膽堿受體的新煙堿，作用于γ-氨基丁酸及谷氨酸受體的大環(huán)內(nèi)酯為主，且主要為國外專利過期的仿制品種，其中以有機(jī)磷殺蟲劑為主，多數(shù)有機(jī)磷殺蟲劑選擇性差，毒性高，存在一定的食品安全隱患，使人們對(duì)農(nóng)藥產(chǎn)生懼怕心理。因此急需開發(fā)安全、經(jīng)濟(jì)、使用方便的新農(nóng)藥以適應(yīng)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的需求。作用于魚尼丁受體的殺蟲劑氟蟲苯甲酰胺及氯蟲苯甲酰胺于上世紀(jì)90年代開始研發(fā)，于2000年投入使用取得了較大的成功，該類殺蟲劑對(duì)哺乳動(dòng)物安全新高，對(duì)其它非靶標(biāo)生物安全，具有廣闊的發(fā)展前景。

作為一種新化合物3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺及其制備方法和應(yīng)用尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決是技術(shù)問題是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)而提出一種作為殺蟲劑應(yīng)用的新化合物3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺及其制備方法。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺，其具有下述式I所表示的結(jié)構(gòu)式：

3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺的制備方法，包括有以下反應(yīng)步驟：

1)以鄰氨基苯甲酸甲酯為起始原料，經(jīng)硫酸二甲酯甲基化后生成2-甲胺基苯甲酸甲酯；

其中，鄰氨基苯甲酸甲酯與硫酸二甲酯的摩爾比為1：1～20；反應(yīng)溫度為20～50℃；

2)2-甲胺基苯甲酸甲酯與N-甲基-3-乙基吡唑甲酰氯反應(yīng)生成2-[N-甲基-(N-甲基-3-乙基-吡唑-5-甲酰胺基]苯甲酸甲酯；

其中，2-甲胺基苯甲酸甲酯與N-甲基-3-乙基吡唑甲酰氯的摩爾比為1：0.5～5；反應(yīng)溫度為5～50℃；反應(yīng)時(shí)間為1～5小時(shí)；

3)經(jīng)水解生成2-[N-甲基-(N-甲基-3-乙基-吡唑-5-甲酰胺基]苯甲酸，然后與2-氨基吡啶反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺，

其中，2-[N-甲基-(N-甲基-3-乙基-吡唑-5-甲酰胺基]苯甲酸與2-氨基吡啶的摩爾比為1：0.5～5；反應(yīng)溫度為20～50℃；反應(yīng)時(shí)間為1～5小時(shí)；

其反應(yīng)路線如下：

按上述方案，所述的N-甲基-3-乙基吡唑甲酰氯的制備方法是：

1)將金屬鈉與無水甲醇反應(yīng)制成醇鈉甲醇溶液，于冰浴下滴加2-丁酮和草酸二乙酯的混合物，攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸除部分溶劑，冷卻；

2)向殘留液中加入濃鹽酸，并滴加水合肼，然后于60℃下攪拌反應(yīng)1～2小時(shí)，冷卻，加水稀釋后，用乙酸乙酯提取，干燥，濃縮得棕紅色液體；

3)向其中加入硫酸二甲酯，升溫至70～85℃下反應(yīng)2～3小時(shí)，冷卻，加入氫氧化鈉水溶液調(diào)至堿性，升溫至80～100℃，攪拌2～3小時(shí)，冷卻后用濃鹽酸調(diào)至強(qiáng)酸性，靜置，抽濾，水洗后烘干得淺黃色固體，乙醇-水重結(jié)晶得到N-甲基-3-乙基-吡唑-5-甲酸白色片狀晶體；

4)將N-甲基-3-乙基-吡唑-5-甲酸和二氯亞砜加入到燒瓶中，加熱回流，反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸去溶劑，得到N-甲基-3-乙基-吡唑-5-甲酰氯；

其反應(yīng)路線如下：

所述的3-乙基-N-甲基-[(N-甲基-N-[(2-吡啶基)氨基甲酰基)苯基]-吡唑-5-甲酰胺作為殺蟲劑的應(yīng)用。