[發明專利]基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交聯劑的茶皂素分子印跡聚合物的合成方法

有效

• 申請號: 201510034725.7
• 申請日: 2015-01-24
• 公開（公告）號: CN104610502B
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發明（設計）人: 郭會琴;顏流水;李可心;熊晶晶;劉宇;舒婷
• 申請（專利權）人: 南昌航空大學
• 主分類號: C08F251/00
• 分類號: C08F251/00;C08F220/56;C08F222/14;C08F230/08;C08F2/38;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 南昌洪達專利事務所36111
• 代理人: 劉凌峰

技術領域

本發明屬于天然產物分離、純化領域,涉及一種茶皂素分子印跡聚合物的合成方法，具體涉及一種基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交聯劑的茶皂素分子印跡聚合物的合成方法。

背景技術

茶皂素又名茶皂甙，是從茶籽或其榨油后的餅粕中提取出的一種五環三萜類化合物，是一種性能良好的天然表面活性劑，基本結構由三萜皂苷、結構糖、結構酸組成。由于其表面活性或生物活性以及環境友好，已廣泛應用于輕工、化工、農藥、制藥、養殖、紡織、采油、采礦、環境保護和建材等眾多領域。目前油茶皂苷的分離純化存在操作繁瑣及效率不高等問題，迫切需要開發高效、簡便的分離純化新技術，以滿足市場對高純度油茶皂苷需求不斷增加的需要。分子印跡技術是制備對目標分子具有高選擇性識別能力的分離介質的新方法，近年來已成為天然產物有效成分分離純化技術的研究熱點，采用分子印跡技術對油茶皂苷進行分離純化有很大的應用前景。

發明內容

本發明的目的在于提出一種基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交聯劑的茶皂素分子印跡聚合物的合成方法，彌補現有粗品茶皂素純化技術的不足，合成對茶皂素具有特異性吸附性能的且剛性較強的固相萃取柱填料，該方法可用于制備高純度的茶皂素，且材料可再生后重復使用多次。

本發明是這樣來實現的，基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交聯劑的茶皂素分子印跡聚合物的合成方法，其特征在于制備方法按以下步驟進行：

（1）稱取模板分子溶于30-50 mL的90%甲醇水溶液中，再加入功能單體，在水平震蕩器上搖勻0.5 h，4℃黑暗環境中預聚合12 h，加入交聯劑、引發劑和鏈轉移劑，超聲分散30 min，充氮除氧15 min，在60℃水浴條件下聚合24 h，得到淺紅色印跡聚合物；

（2）將步驟（1）中所得的淺紅色印跡聚合物放入索氏提取器中，在80%的甲醇/乙酸溶液中90℃提取48 h，24 h換一次提取溶劑。水洗至中性后，再用甲醇洗兩遍，60℃真空干燥24 h，得到茶皂素分子印跡聚合物。

（3）產品吸附性能評價方法：200 mg茶皂素分子印跡聚合物裝填入固相萃取柱中，用3 mL甲醇+3 mL水活化柱子；將粗品茶皂素配置在10%的甲醇水溶液中，取12 mL進行上樣，用3 mL水進行淋洗，9 mL 90%的甲醇/乙酸溶液進行洗脫，用高效液相色譜對流出液進行檢測，計算茶皂素的加標回收率；

（4）產品剛性和再生性能評價方法：取一定量200mg/L的茶皂素溶液，進行上樣分析，經淋洗與洗脫后，將柱子進行使用6 mL 50%的甲醇/丙酮溶液和一定體積超純水進行淋洗再生，然后用3 mL甲醇+3 mL水活化柱子進行活化處理，再次對固相萃取柱上同樣量的茶皂素溶液，淋洗、洗脫茶皂素計算回收率。重復使用5次計算回收率。

在步驟（1）中所用功能單體為丙烯酰-β-環糊精和丙烯酰胺，丙烯酰-β-環糊精和丙烯酰胺的摩爾比為1:1。

在步驟（1）中所用交聯劑為三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷，三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷的摩爾比為9:1。

在步驟（1）中所用引發劑為偶氮二異丁氰。

在步驟（1）中所用鏈轉移試劑為2-苯基-2-丙基苯并二硫。

在步驟（1）中所述模板分子：功能單體：交聯劑的摩爾比為1:4:20。

在步驟（3）中所用茶皂素溶液的濃度為200 mg/L。

在步驟（3）中所用洗脫液為90%的甲醇/乙酸溶液。

在步驟（4）中上樣溶液的體積為12mL。

在步驟（4）中洗脫溶液的體積為9mL。

在步驟（4）中所用再生活化劑為6 mL50%的甲醇/丙酮溶液+15-20mL 超純水。

本發明方法技術成熟，操作簡單，可用于茶皂素的分離純化，彌補了現有茶皂素純化技術的不足，合成了對茶皂素具有特異性吸附能力的固相萃取柱填料，實現了茶皂素的簡單高效純化。

附圖說明

圖1為茶皂素分子印跡聚合物的掃描電鏡圖。

由圖可知，通過該法可制得粒徑均勻的球狀聚合物顆粒，尺寸為200~700nm。

圖2為茶皂素分子印跡固相萃取柱對茶皂素溶液的上樣、淋洗和洗脫液相色譜圖。在上樣流出液和淋洗液中均未檢測到茶皂素存在，在洗脫液中檢測到較高的茶皂素色譜峰信號（茶皂素保留時間：12.20min 和13.03min）。

具體實施方式

一種基于甲基丙烯酰氧基倍半硅氧烷交聯劑的茶皂素分子印跡聚合物的合成方法，包括以下步驟：