[發(fā)明專利]一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸及其衍生物和制備方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201510032166.6 | 申請日： | 2015-01-22 |
| 公開（公告）號： | CN104592199A | 公開（公告）日： | 2015-05-06 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 何海琴;譚成俠;吳永剛 | 申請（專利權(quán)）人： | 杭州利巴醫(yī)藥科技有限公司 |
| 主分類號： | C07D401/04 | 分類號： | C07D401/04 |
| 代理公司： | 杭州浙科專利事務(wù)所(普通合伙) 33213 | 代理人： | 吳秉中 |
| 地址： | 310018 浙江省杭州市杭*** | 國省代碼： | 浙江;33 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 取代 吡啶 吡唑 乙酸 及其 衍生物 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于精細化工中間體制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種取代的1-(2-吡啶基)-吡啶-4-基乙酸及其衍生物和制備方法。
背景技術(shù)
含氮雜環(huán)化合物是當今農(nóng)藥發(fā)展的主體，在近些年開發(fā)的新化學(xué)農(nóng)藥結(jié)構(gòu)中，有70%的品種為含氮雜環(huán)化合物，而在含氮雜環(huán)化合物中，尤其是吡啶和吡唑這兩類化合物最為突出。
近20多年來，吡唑類化合物因具有高效的生物活性引起了農(nóng)藥界研究人員的關(guān)注，目前仍是新型農(nóng)藥開發(fā)的熱點之一。從目前上市的吡唑類農(nóng)藥來看，其應(yīng)用范圍極其廣泛，己涉足除草、殺蟲/殺瞞、殺菌和植物生長調(diào)節(jié)等多個領(lǐng)域。其中吡啶基吡唑類化合物在目前農(nóng)藥合成報道較多，許多該類化合物具有一定的生物活性。
發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明目的在于提供一種具有生物活性的精細化工中間體取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸及其衍生物取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯和制備方法。
?所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸及其衍生物取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯，其特征在于結(jié)構(gòu)如式（I）所示：
（I）
其中，R1為H或乙基，R2為氯，R2取代基取代位置在吡啶環(huán)上的3位或6位，
R1為H時，該化合物為取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸，R1為乙基時，該化合物為取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯的制備方法，其特征在于制備方法如下：
1）涉及的反應(yīng)原料3,3-二乙酰基丙酸乙酯及取代的2-肼基吡啶的結(jié)構(gòu)式分別如式（Ⅱ）和式（Ⅲ）所示：
（Ⅱ）????????????（Ⅲ）
式（Ⅲ）中，R2為氯，R2取代基取代位置在吡啶環(huán)上的3位或6位；
2）將如式（Ⅱ）所示的3,3-二乙酰基丙酸乙酯與式（Ⅲ）所示的取代的2-肼基吡啶加入溶劑中，以乙酸催化劑存在下，回流反應(yīng)，再經(jīng)后處理可制得相應(yīng)的羧酸衍生物取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為醇，優(yōu)選為乙醇。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯的制備方法，其特征在于3,3-二乙酰基丙酸乙酯與取代的2-肼基吡啶的投料摩爾比為1:1-1.5；優(yōu)選為1：1.1。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯的制備方法，其特征在于所述的后處理方法為將反應(yīng)液進行旋蒸，除去溶劑，再用體積比為10：1的乙醇和水進行重結(jié)晶。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸的制備方法，其特征在于制備方法如下：
1）涉及的反應(yīng)原料3,3-二乙酰基丙酸乙酯及取代的2-肼基吡啶的結(jié)構(gòu)式分別如式（Ⅱ）和式（Ⅲ）所示：
（Ⅱ）????????????（Ⅲ）
式（Ⅲ）中，R2為氯，R2取代基取代位置在吡啶環(huán)上的3位或6位；
2）將如式（Ⅱ）所示的3,3-二乙?；嵋阴ヅc式（Ⅲ）所示的取代的2-肼基吡啶加入溶劑中，以乙酸催化劑存在下，再經(jīng)后處理可制得相應(yīng)的羧酸衍生物取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸乙酯，再經(jīng)水解酸化即可得到相應(yīng)的羧酸。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為醇，優(yōu)選為乙醇。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸的制備方法，其特征在于3,3-二乙?；嵋阴ヅc取代的2-肼基吡啶的投料摩爾比為1:1-1.5；優(yōu)選為1：1.1。
所述的一種取代的1-(2-吡啶基)-吡唑-4-基乙酸的制備方法，其特征在于所述的后處理方法為將反應(yīng)液進行旋蒸，除去溶劑，再用體積比為10：1的乙醇和水進行重結(jié)晶。
通過采用上述技術(shù)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
1）本發(fā)明采用3,3-二乙酰基丙酸乙酯和取代的2-肼基吡啶為反應(yīng)原料，該原料簡單易得、成本低，有效提高了經(jīng)濟效益；
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