[發(fā)明專利]一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510031604.7
• 申請日: 2015-01-22
• 公開（公告）號: CN105854929B
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姜秋橋;田輝平;王鵬;孫言;林偉;王振波
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;B01J29/14;C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法，具體地，涉及一種烴油脫硫催化劑，制備烴油脫硫催化劑的方法和由該方法得到的烴油脫硫催化劑，以及使用該烴油脫硫催化劑進(jìn)行烴油脫硫的方法。

背景技術(shù)

車用燃料中的硫燃燒后產(chǎn)生的硫氧化物，會抑制汽車尾氣轉(zhuǎn)化器中的貴金屬催化劑的活性并可使之發(fā)生不可逆地中毒。從而使汽車尾氣中含有未燃燒的非甲烷烴和氮的氧化物及一氧化碳，而這些排放氣被日光催化則容易形成光化學(xué)煙霧，引發(fā)酸雨，同時大氣中的硫氧化物本身也是形成酸雨的主要原因之一。隨著人們對環(huán)境保護(hù)的日益重視，環(huán)保法規(guī)也日漸嚴(yán)格，而降低汽油和柴油的硫含量被認(rèn)為是改善空氣質(zhì)量的最重要措施之一。

我國現(xiàn)行的汽油產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB 17930-2011《車用汽油》要求到2013年12月31日，汽油中硫含量必須下降至50μg/g；并且將來汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)會更加嚴(yán)格。在這種情況下，催化裂化汽油必須經(jīng)過深度脫硫才能符合環(huán)保的要求。

目前，油品的深度脫硫方法主要有加氫精制和吸附脫硫兩種方法，但在中國由于氫氣來源的問題使得加氫精制的成本較高。S Zorb吸附脫硫?qū)儆谂R氫脫硫技術(shù)，在一定的溫度和壓力條件下實現(xiàn)硫化物的吸附脫除。由于該技術(shù)在脫除汽油中的含硫化合物具有氫耗低的特點(diǎn)，而且對氫氣的純度要求不高，使得該技術(shù)在脫除燃油中的含硫化合物方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

傳統(tǒng)上從液態(tài)中脫硫往往采用固定床的方法，但該方法的反應(yīng)均勻性和再生均有明顯的劣勢。與固定床工藝相比流化床工藝具有更好的傳熱和壓降等方面的優(yōu)點(diǎn)，因此具有廣闊的應(yīng)用前景。流化床反應(yīng)器一般采用粒狀反應(yīng)物，但對大多數(shù)反應(yīng)而言，所用的反應(yīng)物一般沒有足夠的耐磨性。因此，找到耐磨性能良好同時有較好脫硫性能的吸附劑有重要意義。

CN1355727A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機(jī)燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、氧化硅、氧化鋁和鎳組成，其中鎳以基本上還原價態(tài)存在，其存在量能從在脫硫條件下與所述含鎳吸附劑組合物接觸的裂化汽油或柴油機(jī)燃料流中脫除硫。該組合物通過將氧化鋅、氧化硅和氧化鋁形成的混合物顆?；纬深w粒，干燥、焙燒后用鎳或含鎳化合物浸漬，再干燥、焙燒、還原得到。

CN1382071A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機(jī)燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、氧化硅、氧化鋁和鈷組成，其中鈷以基本上還原價態(tài)存在，其存在量能從在脫硫條件下與所述含鈷吸附劑組合物接觸的裂化汽油或柴油機(jī)燃料流中脫除硫。CN1355727A和CN1382071A中都只提到脫硫活性，對于吸附劑物化性能(比如耐磨損強(qiáng)度)以及穩(wěn)定性都沒有介紹。

US6150300、CN1130253C和CN1258396C公開的吸附劑為：包含氧化鋅、氧化硅、氧化鋁、還原價態(tài)鎳或鈷的混合物的顆粒狀吸附劑組合物。制備方法主要是采用剪切等方法將氧化硅、氧化鋁及氧化鋅混合并通過造粒機(jī)制備出固體顆粒，干燥焙燒后浸漬鎳從而制得吸附劑。雖然這些專利介紹的吸附劑具有較好的脫硫性能，但對于其物化性能，主要是磨損強(qiáng)度在專利中并沒有介紹。

CN1208124C公開了采用促進(jìn)劑金屬如鈷和鎳浸漬包含氧化鋅、膨脹珍珠巖和氧化鋁的吸附劑載體，然后在合適溫度下還原該促進(jìn)劑，制備用于脫除裂化汽油中硫化物的吸附劑。

CN1627988A公開了一種適合用于從裂化汽油和柴油燃料中除去元素硫和硫化合物的吸附劑組合物，所述吸附劑組合物包含：氧化鋅、膨脹珍珠巖、鋁酸鹽和促進(jìn)劑金屬，其中所述促進(jìn)劑金屬以當(dāng)使裂化汽油或柴油燃料流與其在脫硫條件下接觸時將導(dǎo)致從裂化汽油或柴油燃料的料流中脫硫的量存在，且至少部分所述促進(jìn)劑金屬以0價態(tài)存在。

CN1856359A公開了一種生產(chǎn)組合物的方法，包括：a)混合液體、含鋅化合物、含二氧化硅材料、氧化鋁和助催化劑，以形成其混合物；b)干燥該混合物，以形成經(jīng)干燥的混合物；c)煅燒該經(jīng)干燥的混合物，以形成經(jīng)煅燒的混合物；d)用適當(dāng)?shù)倪€原劑在適當(dāng)?shù)臈l件下將該經(jīng)煅燒的混合物還原，以生產(chǎn)其內(nèi)具有還原價態(tài)的助催化劑內(nèi)容物的組合物，以及e)回收改組合物。助催化劑含有選自鎳等多種金屬。