[發明專利]一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8?萘二胺N?取代羧基衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 201510030973.4
• 申請日: 2015-01-22
• 公開（公告）號: CN104592513B
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: 章家立;宋琦;王浩;高健;陳愛喜
• 申請（專利權）人: 華東交通大學
• 主分類號: C08G73/02
• 分類號: C08G73/02;C09K11/06
• 代理公司: 南昌市平凡知識產權代理事務所36122
• 代理人: 姚伯川

1.一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物的制備方法，其特征在于，所述方法采用稀土金屬銪(Ⅲ)離子摻雜可以提高其熒光性能，同時通過引入羧基基團來增強其溶解性能；所述方法步驟如下：

(1)將1,8-萘二胺與氯乙酸溶液混合均勻后加三乙胺加熱攪拌，反應完全處理即可得粗產物；再經柱色譜分離純化即可得N-取代羧基改性1,8-萘二胺單體粉末產物；其反應式如下式所示：

(2)聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物P18NDAN的合成

將上述制得的N-取代羧基改性1,8-萘二胺單體粉末產物溶于有機溶劑中充分溶解；然后將質子酸溶液加入到上述N-取代羧基改性的1,8-萘二胺單體中，并以(NH₄)₂S₂O₈作為氧化劑，反應完全即可；其本征態的聚合物P18NDAN的制備方法采用傳統的方式在0.1mol/L NH₄OH中脫摻雜來制備；

作為對比本征態和質子酸摻雜的聚1,8-萘二胺的制備方法與上述方法相同；

(3)Eu³⁺摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物P18NDAN的合成

一定量上述合成的本征態聚合物P18NDAN分散在有機溶劑中，然后向其中滴加EuCl₃乙醇溶液，反應完全處理即可得到銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物粗產物。

2.根據權利要求1所述的一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑，包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈以及無水乙醇溶劑。

3.根據權利要求1所述的一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物的制備方法，其特征在于，所述EuCl₃的用量與N-取代羧基改性1,8-萘二胺單體的用量的摩爾比為0.15,0.5,1,1.5,2,5,30,100。

4.根據權利要求1所述的一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物的制備方法，其特征在于，所述(NH₄)₂S₂O₈與N-取代羧基改性1,8-萘二胺單體的摩爾比為0.5:1～2:1。

5.根據權利要求1所述的一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物的制備方法，其特征在于，所述方法步驟(2)中聚合物反應時間為6～24h，聚合物反應溫度為0～100℃。

6.根據權利要求1所述的一種銪(Ⅲ)摻雜聚1,8-萘二胺N-取代羧基衍生物的制備方法，其特征在于，所述方法步驟(3)中，合成的本征態聚合物P18NDAN的用量為0.216-2.16g，含有2.58-12.9g即0.01-0.05mol的EuCl₃乙醇滴加液。