[發(fā)明專利]3，4，5?三苯基吡唑的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510016662.2
• 申請日: 2015-01-14
• 公開（公告）號: CN104513203B
• 公開（公告）日: 2017-06-20
• 發(fā)明（設計）人: 景崤壁;陸海龍;王磊;譚曉東;袁丹丹;沈明
• 申請（專利權）人: 揚州大學
• 主分類號: C07D231/12
• 分類號: C07D231/12
• 代理公司: 南京鐘山專利代理有限公司32252
• 代理人: 戴朝榮

技術領域

本發(fā)明屬于化學合成技術領域，特別是涉及3，4，5-三苯基吡唑的合成方法。

背景技術

吡唑類化合物是一類重要的有機化合物，其作為中間體或最終產物在有機合成、藥物合成、農藥、造紙及功能材料等領域都有著極其廣泛的應用，尤其在精細化工品的生產中占有著極為重要的低位。吡唑類化合物的合成是有機化學中的一個重要反應。

現有技術中，常見的合成具有取代基的吡唑的方法是由肼和1，3-二酮合環(huán)生成吡唑。如果選擇取代的肼為原料，則生成氮上具有取代基的吡唑。而用1，2-二苯基丙烯腈和腙反應生成氮上不具有取代基的吡唑的方法尚未見文獻報道。

發(fā)明內容

本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種合成3，4，5-三苯基吡唑的新方法。

本發(fā)明的技術方案是：

先將摩爾比為1︰2︰2的反應原料1，2-二苯基丙烯腈、碳酸鉀、苯甲醛對甲苯磺酰肼基腙加入DMF（N，N-二甲基甲酰胺）中，攪拌均勻后加熱到95～105℃并保溫反應液至反應結束，將混合物倒入一定量水中后用乙酸乙酯萃取，有機相蒸除溶劑后殘余物經薄層層析分離得到3，4，5-三苯基吡唑。

本發(fā)明的反應通式為：

本發(fā)明以1，2-二苯基丙烯腈、碳酸鉀、苯甲醛對甲苯磺酰肼基腙在DMF，即N，N-二甲基甲酰胺中共同作用，合成3，4，5-三苯基吡唑。該方法操作簡單，具有較高的實用價值。

1，2-二苯基丙烯腈、碳酸鉀、苯甲醛對甲苯磺酰肼基腙的投料摩爾比為1︰2︰2，在該投料量下能夠達到最佳催化效果。其中碳酸鉀作為催化劑，催化劑投料量少于該配比時，反應不完全，或者反應速度過低；投料量超過該配比時，造成不必要的浪費。

1，2-二苯基丙烯腈和DMF的投料比為1mol︰5L。DMF的量少于該投料量時，整個溶液溶解效果不好，反應不完全；DMF的用量超過該投料量時則會導致后處理時能耗過高。實驗表明在該投料量下，產物產率最高。

所述保溫反應時間為2～3小時，時間不足時，反應不徹底。實驗表明在2～3小時內，產物產率最高。

所述反應溫度為95～105℃，低于此溫度時，該反應速度較慢。實驗表明95～105℃為最佳反應溫度。

所述DMF和水的體積比為1︰10，該配比為最佳配比。少于該用量時，萃取效果很差；水量多于該用量時，造成后續(xù)處理能耗過高。

所述薄層層析以環(huán)己烷和乙酸乙酯混合溶液作為洗脫劑。其中，環(huán)己烷和乙酸乙酯的混合體積比為4～6︰1。如果該比例過高，則洗脫劑極性變小，產物在層析板上保留時間過長，拖尾嚴重；如果該比例過低，則洗脫劑極性變大，不能完全分離提純產物。

本發(fā)明的優(yōu)點和有益效果在于：

1.本發(fā)明條件溫和，不需要傳統的強酸或者強堿作為催化劑。

2.本發(fā)明為合成取代類吡唑提供了一個新的選擇。

3.本發(fā)明反應時間短，催化劑廉價易得。

具體實施方式

以下具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細的說明，但實施例并不對本發(fā)明做任何形式的限定。除非特別說明，本發(fā)明采用的試劑、方法和設備為本技術領域常規(guī)試劑、方法和設備。

實施例1 3，4，5-三苯基吡唑合成反應

向50ml圓底燒瓶中依次加入1mmol的1，2-二苯基丙烯腈，2mmol碳酸鉀，2mmol苯甲醛對甲苯磺酰基腙，5mLDMF，加熱到100℃，2 h后反應完成，冷卻，將混合物體系倒入50 mL水中，混合物用10 mL乙酸乙酯萃取2-3遍，合并有機相乙酸乙酯層并蒸除乙酸乙酯，殘余物經薄層層析，洗脫劑為環(huán)己烷和乙酸乙酯體積比為5：1的混合溶液，層析分離得到3，4，5-三苯基吡唑。

本發(fā)明的反應式為：

實施例2 產物鑒定

對上述合成反應經薄層層析所得到的產物進行分析鑒定：

1.理化性質鑒定：

白色固體，mp：大于260℃。

2. ¹H核磁共振譜分析：

¹H NMR(400 MHz，DMSO) δ(ppm)：13.388 (s，1H，NH)，7.361 (s，1H，ArH)，7.354 (s，1H，ArH)，7.340 (s，1H，ArH)，7.321 (s，5H，ArH)，7.268-7.287 (t，J = 7.6Hz，5H，ArH)，7.169 (d，J = 2.0 Hz，1H，ArH )，7.151 (d，J = 1.6 Hz，1H，ArH )。