[發明專利]一種從乙酸與C4反應后的混合物中分離未反應的C4的方法

有效

• 申請號: 201510015886.1
• 申請日: 2015-08-04
• 公開（公告）號: CN104496808A
• 公開（公告）日: 2015-07-29
• 發明（設計）人: 黃能武;胡先念;劉郁東;張小明
• 申請（專利權）人: 湖南中創化工股份有限公司
• 主分類號: C07C69/14
• 分類號: C07C69/14;C07C67/54;C07C9/10;C07C9/12;C07C11/08;C07C11/09;C07C11/167;C07C7/04;B01D3/00
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉;劉明芳

技術領域

本發明涉及從乙酸與C4反應后的混合物中分離未反應的C4的方法，尤其涉及一種采用常壓精餾塔從乙酸與C4反應后的混合物中分離未反應的C4的方法。

背景技術

乙酸仲丁酯又稱為醋酸仲丁酯、乙酸第二丁酯，是乙酸丁酯的四種同分異構體之一，為無色，易燃，帶有水果香味的液體，與其它同分異構體的性能相似，對多種合成樹脂及天然樹脂具有優良的溶解能力。廣泛用于涂料、油墨、膠黏劑、農藥、醫藥、香料、精細化工以及油品等行業。現有的制備乙酸仲丁酯的方法主要采用C4烯烴為原料，與乙酸反應得到乙酸仲丁酯，該方法原料來源廣且價廉、經濟效益好、環境友好，是一項較為成熟的工藝。采用C4烯烴與乙酸反應產物中，含有大量未反應的C4，現有文獻中對這部分未反應組分的分離已經有一些研究。

中國發明專利200710035658.6中公開了一種從乙酸與丁烯或混合C4反應后的混合物中分離乙酸仲丁酯的方法，其特征在于：(1)將乙酸與丁烯或混合C4反應后的混合物輸入閃蒸塔，通過閃蒸從閃蒸塔頂脫除未反應的丁烯或混合C4及輕組分，乙酸、乙酸仲丁酯落入塔底；在閃蒸過程中，閃蒸塔底部溫度控制在140-220℃；閃蒸塔頂部溫度控制在40-90℃；閃蒸塔頂壓力控制在0.30-1.20MPa；(2)閃蒸塔底產物進入乙酸與乙酸仲丁酯分離塔，在常壓或減壓的條件下，通過精餾將乙酸仲丁酯和乙酸分離，乙酸仲丁酯從分離塔頂餾出，乙酸落入分離塔底，在常壓操作條件下，乙酸與乙酸仲丁酯分離塔底部壓力為100-150KPa，溫度為112-135℃；乙酸與乙酸仲丁酯分離塔頂部壓力為100-120KPa，溫度為95-118℃；在減壓操作條件下，乙酸與乙酸仲丁酯分離塔底部壓力為2-99KPa，溫度為25-120℃；乙酸與乙酸仲丁酯分離塔頂部壓力為1-99KPa，溫度為20-110℃；(3)將乙酸與乙酸仲丁酯分離塔頂餾出物料輸入精制塔，通過精餾得到乙酸仲丁酯，精制塔底部溫度控制在112-135℃；精制塔頂部溫度控制在不低于87℃。以上專利中提到對未反應C4輕組分的分離，采用閃蒸塔進行分離，閃蒸塔底部溫度控制在140-220℃，閃蒸塔頂部溫度控制在40-90℃，閃蒸塔頂壓力控制在0.30-1.20Mpa。

中國發明專利200710192465.1中公開了一種帶產物分離工藝的制備乙酸仲丁酯的方法，其特征在于：反應在由一個塔釜、一個提餾段、一個反應段、一個精餾段和一個塔頂回流冷凝器組成的催化蒸餾塔中進行，反應段中裝填一種催化劑，乙酸從催化蒸餾塔的上部精餾段進入塔內，混合C4或丁烯從催化蒸餾塔的下部提餾段進入塔內，兩者在催化劑表面逆流接觸并進行反應，未反應的混合C4或丁烯從催化蒸餾塔塔頂蒸出，反應后的產物混合物從催化蒸餾塔塔底流出并送入共沸精餾塔；向共沸精餾塔中加入共沸劑，共沸精餾塔塔頂餾出物自然分層，共沸劑或共沸劑與部分乙酸仲丁酯回流入共沸精餾塔塔頂；攜帶少量共沸劑的乙酸仲丁酯進入精制塔，在精制塔中精餾后得到乙酸仲丁酯；共沸劑為任意一種能與乙酸仲丁酯形成共沸物，且其共沸點與乙酸的沸點相差10℃以上的物質。共沸精餾塔塔底物料可循環回反應系統。其中，催化蒸餾塔的操作條件為：塔頂壓力控制在0.30-1.20Mpa，塔頂溫度控制在40-90℃，反應段中部溫度控制在50-150℃，塔釜溫度控制在140-220℃，回流比為0.1-10，乙酸和丁烯摩爾比為0.7:1-3.0:1，乙酸進料空速為0.1-10.0hr^-1。本發明具有反應轉化率高、分離精制工序簡單、成本小、能耗低、原料利用率高等優點。