[發(fā)明專利]酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法及包含該樹脂的感光成像組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201510015113.3
• 申請日: 2015-01-13
• 公開（公告）號: CN104529861A
• 公開（公告）日: 2015-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 余尚先;叢軍成;叢培軍;楊金瑞;邵正春;王大偉
• 申請（專利權(quán)）人: 威海經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)天成化工有限公司
• 主分類號: C07D207/404
• 分類號: C07D207/404;C07D209/48;C07D209/76;G03F7/004
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司 11021
• 代理人: 宋焰琴

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于感光材料領(lǐng)域，更具體地，涉及高感度陽圖PS版以及UV-CTP版材用感光成像組合物，尤其是一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法及包含該樹脂的感光成像組合物。

背景技術(shù)

以往為提高陽圖PS版和UV-CTP版材的感度，往往采用酯羧酸體系樹脂，即酚醛樹脂的部分酚羥基被酯化同時又引入部分羧基的樹脂。本發(fā)明的發(fā)明人在2006年前后曾合成一系列含有酮羰基、酯羰基和羧羰基的改性酚醛樹脂。這些改性酚醛樹脂中至少含有前述幾種羰基的一種，用途最廣泛、效果最好且合成最方便的就是既帶有酯基又帶有羧基的樹脂。這些樹脂是用二元酸酐改性的方法得到的，一般用鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、冰片烯二酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐和衣康酸酐等與酚醛樹脂中部分酚羥基反應(yīng)，使得部分酚羥基被酯化的同時又釋放出一些羧基。酯化后的樹脂具有一定的抗醇性，同時引入一定量的羧基又使樹脂具有較高的促溶性，所以該方法取得了不錯的效果。國內(nèi)外有不少版材就是基于此類技術(shù)，某些廠家已經(jīng)商品化的UV-CTP版材就是采用了酯羧酸體系的樹脂。雖然該方法取得了一定的效果，但還有一些不足之處：首先，因為引入很多羧基，對感光成像組合物體系的親墨性有較大的影響，以前用丙烯酸類樹脂時，丙烯酸含量大于30％時，版材的親墨性大大下降，大于50％時版材親墨性幾乎完全喪失，使用酯羧酸體系的樹脂同樣存在這一問題。另外，雖然羧基具有較強的促溶性，但酯基是具有一定抗堿性的，兩種基團的作用相互影響，有時很難達(dá)到預(yù)期的感度。

為提高版材的感度，國內(nèi)外還有一種較為普遍的做法是添加一些低分子量的添加劑。這些低分子量添加劑可以是羧酸類或酸酐類化合物，如三甲氧基苯甲酸、三甲氧基肉桂酸、苯甲酸酐及四氫鄰苯二甲酸酐等，添加低分子量羧酸或酸酐類化合物同樣對體系的親墨性及抗堿性有一定的影響。另外一種常見的低分子量添加劑就是低分子量多酚化合物。縱觀近二十余年申請的關(guān)于PS版等版材的專利發(fā)現(xiàn)，低分子量多酚化合物的增感作用并不是十分顯著，用量少時對提高版材感度的作用不大，用量大時有可能會給版材的其他性能帶來一些負(fù)面影響。例如低分子量多酚化合物用量較大時，版材的感度雖有所提高但抗堿性以及耐印力都會明顯下降(例如參考文章：余尚先，顧江楠，童曉，《感光科學(xué)與光化學(xué)》，1998年16(1)：：第83-90頁)。

總而言之，無論是使用改性的酚醛樹脂即酯羧酸樹脂還是添加低分子量添加劑，這些方法都或多或少地存在一些不足之處，不能在提高版材感度的同時又不降低版材的其他性能。當(dāng)前需要解決的首要任務(wù)就是尋找或篩選一種理想的添加劑，該添加劑既能提高版材的感度，同時又不會影響版材的其他性能，甚至對版材的其他性能諸如抗堿性、抗醇性、耐印力等最好也有所提升。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種合成酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的方法及包含該改性酚醛樹脂的感光成像組合物，以獲得具有高感度、高抗醇性及高抗堿性的感光成像組合物。

為實現(xiàn)上述目的，作為本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明提供了一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂，具有如下通式結(jié)構(gòu)：

其中，R是：n＝1～4。

作為本發(fā)明的另一個方面，本發(fā)明提供了一種如上所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂在感光成像材料中的應(yīng)用。

作為本發(fā)明的再一個方面，本發(fā)明提供了一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，包括以下步驟：

在N，N-二甲基甲酰胺的溶劑或以N，N-二甲基甲酰胺作為主溶劑的混合溶劑中，將對氨基苯酚與二元羧酸酐反應(yīng)，得到酰胺羧酸酚類化合物；

在酸性催化劑催化下，將得到的所述酰胺羧酸酚類化合物與2，6-二羥甲基對甲酚進行縮聚反應(yīng)和脫水關(guān)環(huán)反應(yīng)，得到如下通式所示的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂：

其中，R是：n＝1～4。

其中，所述對氨基苯酚與二元羧酸酐的反應(yīng)條件為：在50-90℃下反應(yīng)2-4小時，隨后得到的所述酰胺羧酸酚類化合物與所述2，6-二羥甲基對甲酚的反應(yīng)條件為：在選自鹽酸、磷酸、對甲苯磺酸、草酸或酒石酸的至少一種酸性催化劑催化下，在90-200℃下反應(yīng)6-8小時，所述酸性催化劑的用量為所述酚類化合物總重量的0.5～3％，優(yōu)選為1～2％。

其中，所述二元羧酸酐選自1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐或5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐。

作為本發(fā)明的還一個方面，本發(fā)明提供了一種感光成像組合物，包括：