[發明專利]酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法及包含該樹脂的感光成像組合物

無效

• 申請號: 201510015113.3
• 申請日: 2015-01-13
• 公開（公告）號: CN104529861A
• 公開（公告）日: 2015-04-22
• 發明（設計）人: 余尚先;叢軍成;叢培軍;楊金瑞;邵正春;王大偉
• 申請（專利權）人: 威海經濟技術開發區天成化工有限公司
• 主分類號: C07D207/404
• 分類號: C07D207/404;C07D209/48;C07D209/76;G03F7/004
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 宋焰琴

1.一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂，具有如下通式結構：

其中，R是：-CH₂CH₂-、n＝1～4。

2.如權利要求1所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂在感光成像材料中的應用。

3.一種酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，包括以下步驟：

在N，N-二甲基甲酰胺的溶劑或以N，N-二甲基甲酰胺作為主溶劑的混合溶劑中，將對氨基苯酚與二元羧酸酐反應，得到酰胺羧酸酚類化合物；

在酸性催化劑催化下，將得到的所述酰胺羧酸酚類化合物與2，6-二羥甲基對甲酚進行縮聚反應和脫水關環反應，得到如下通式所示的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂：

其中，R是：-CH₂CH₂-、n＝1～4。

4.根據權利要求3所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，其中所述對氨基苯酚與二元羧酸酐的反應條件為：在50-90℃下反應2-4小時；隨后得到的所述酰胺羧酸酚類化合物與所述2，6-二羥甲基對甲酚的反應條件為：在選自鹽酸、磷酸、對甲苯磺酸、草酸或酒石酸的至少一種酸性催化劑催化下，在90-200℃下反應6-8小時；所述酸性催化劑的用量為所述酚類化合物總重量的0.5～3％，優選為1～2％。

5.根據權利要求3所述的酰亞胺基改性低分子量線型酚醛樹脂的合成方法，其中所述二元羧酸酐選自1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐或5-降冰片烯-2，3-二甲酸酐。

6.一種感光成像組合物，包括：

抗醇促溶添加劑，選用如權利要求1所述的酰亞氨基改性低分子量線型酚醛樹脂，用量占所述感光成像組合物總重量的10-15％；或者如權利要求1所述的酰亞氨基改性低分子量線型酚醛樹脂和酯羧酸樹脂復合使用，或者如權利要求1所述的酰亞氨基改性低分子量線型酚醛樹脂、酯羧酸樹脂和酰胺基酚類化合物復合使用，用量占所述感光成像組合物總重量的15-25％；

成膜樹脂，選用在1％NaOH水溶液中溶解時間在5-20min的線型酚醛樹脂，或者將前述酚醛樹脂和稀堿可溶的丙烯酸樹脂復合使用，丙烯酸樹脂占所述成膜樹脂總重量的5-30％；所述成膜樹脂的用量占所述感光組成物總重量的50-70％；

光活性化合物，用量占所述感光成像組成物總重量的20-35％。

7.根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述酯羧酸樹脂是被二元酸酐改性過的線型酚醛樹脂，所述二元酸酐選自鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、冰片烯二酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐和衣康酸酐。

8.根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述的酰胺基酚類化合物選自如下C-1～C-5所示的化合物：

9.根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述成膜樹脂為傳統線型酚醛樹脂，如間甲酚-對甲酚酚醛樹脂、間甲酚-3，5-二甲酚酚醛樹脂、對甲酚-間甲酚-苯酚酚醛樹脂；

或者為由常用甲酚、二甲酚類化合物和2，6-DHMP縮聚得到的線型酚醛樹脂，如對甲酚-苯酚酚醛樹脂、對甲酚-間甲酚酚醛樹脂、苯酚-對甲酚-3，4-二甲酚酚醛樹脂或苯酚-對甲酚-β-萘酚酚醛樹脂，分子量在4000-15000之間；

或者將前述酚醛樹脂和稀堿可溶的丙烯酸樹脂復合使用作為成膜樹脂；

所述成膜樹脂占所述感光組合物總重量的50-70％，使用復合成膜樹脂時，所述丙烯酸樹脂占所述成膜樹脂的5-30％。

10.根據權利要求6所述的感光成像組合物，其中所述光活性化合物的酯化母體是由苯酚、對甲酚與2，6-二羥甲基對甲酚縮聚得到的線型酚醛樹脂，其中對甲酚和苯酚摩爾比在2～5：1，樹脂平均核體數為7-10，分子量在1000-2000之間，相對于酯化母體中酚羥基的摩爾數，2，1，4-重氮萘醌磺酰基的導入率在20-40％。