[發(fā)明專利]一種環(huán)唑醇的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201510001628.8 | 申請日: | 2015-01-05 |
| 公開(公告)號: | CN105820128B | 公開(公告)日: | 2018-01-19 |
| 發(fā)明(設(shè)計)人: | 胡艾希;楊彬;王宇;趙東江;李康明 | 申請(專利權(quán))人: | 江西華士藥業(yè)有限公司 |
| 主分類號: | C07D249/08 | 分類號: | C07D249/08;C07C33/46;C07C29/38 |
| 代理公司: | 暫無信息 | 代理人: | 暫無信息 |
| 地址: | 330700 江西*** | 國省代碼: | 江西;36 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 環(huán)唑醇 制備 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及農(nóng)藥的制備新方法,具體是環(huán)唑醇的制備方法。
背景技術(shù)
環(huán)唑醇(1984,諾華公司)是三氮唑類殺菌劑,是麥角甾醇脫甲基化抑制劑,具有預防和治療的作用,對禾谷類作物、咖啡、甜菜果樹和葡萄上的白粉菌屬、銹菌目:孢霉菌屬、喙孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬病菌均有效。
環(huán)唑醇的制備方法報道有如下方法:
(1)經(jīng)典制備環(huán)唑醇的方法[CN101798290B,2012.3.7]:
(2)經(jīng)Grignard反應(yīng)和C-甲基化等反應(yīng)制備環(huán)唑醇的方法[CN101857576B,2012.7.25]:
(3)經(jīng)Grignard反應(yīng)和反馬氏加成反應(yīng)制備環(huán)唑醇的方法[CN101857576B,2012.7.25]:
(4)經(jīng)Wittig反應(yīng)制備非對映異構(gòu)體環(huán)唑醇的方法[CN101798290B,2012.3.7]:
(5)經(jīng)Darzens反應(yīng)和Friedel-Crafts酰基化制備環(huán)唑醇的方法[張宇,黑龍江大學碩士論文,2008 年]:
其中關(guān)鍵中間體1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法有:
(1)經(jīng)典法制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[現(xiàn)代農(nóng)藥,2004,(4):195]:
(2)經(jīng)Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[CN103044230B, 2014.10.8]:
(3)經(jīng)烷基化反應(yīng)制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[CN103044230B,2014.10.8]:
(4)經(jīng)縮合和氧化反應(yīng)制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[CN102675074A,2012.9.19]:
中國發(fā)明專利[CN101786948B,2013.1.30]選擇金屬鎂還原2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基丁烯腈得到2-(4-氯苯基)-3-環(huán)丙基丁腈。
(5)經(jīng)Wittig反應(yīng)和反馬氏加成制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[CN102249882B, 2013.8.7]:
(6)“一鍋”Darzens反應(yīng)制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[CN102603508B,2014.3.12]:
(7)硫葉立德反應(yīng)制備1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮[CN102584558B,2013.10.30]:
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種化學結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的環(huán)唑醇的制備方法,其特征在于選擇4- 氯苯甲醛為原料,經(jīng)Grignard反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙醇;1-(4-氯苯基)-2- 環(huán)丙基-1-丙醇經(jīng)氧化反應(yīng)、硫葉立德反應(yīng)和開環(huán)反應(yīng)制得環(huán)唑醇;制備反應(yīng)如下:
其中,氧化劑選自:N-鹵丁二酰亞胺、1,3-二鹵-5,5-二甲基海因或酮-烷氧基鋁;硫葉立德試劑由(CH3)2S和(CH3)2SO4在KOH作用下在異丁醇中反應(yīng)制得;DBU是1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] 十一碳-7-烯;NMP是N-甲基吡咯烷酮。
本發(fā)明的目的在于提供的環(huán)唑醇的制備方法,其特征在于氧化劑選自N-鹵丁二酰亞胺時,氧化反應(yīng)如下:
其中,X選自:氯、溴或碘。
本發(fā)明的目的在于提供的環(huán)唑醇的制備方法,其特征在于氧化劑選自1,3-二鹵-5,5-二甲基海因時,氧化反應(yīng)如下:
其中,X選自:氯、溴或碘。
本發(fā)明的目的在于提供的環(huán)唑醇的制備方法,其特征在于氧化劑選自酮-烷氧基鋁時,氧化反應(yīng)如下:
其中,Y選自:甲基、苯基,或Y2選自(CH2)5;R選自:異丙基或叔丁基;酮是氧化劑,也是溶劑;烷氧基鋁是催化劑。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點:
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