[發明專利]芳香胺的單芳基化

有效

• 申請號: 201480057561.3
• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號: CN105658627B
• 公開（公告）日: 2019-09-10
• 發明（設計）人: L·古森;M·格魯恩伯格
• 申請（專利權）人: 優美科股份公司及兩合公司
• 主分類號: C07D209/86
• 分類號: C07D209/86;C07D209/10;C07F17/02;B01J31/24
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 汪宇偉

1.用于使用具有式X-B的芳香族化合物選擇性芳基化具有式A-NH₂的伯芳香胺以產生一 種仲芳香胺A-NH-B的方法，基團A和B彼此獨立地是相同或不同的、取代或未取代的芳族基 團并且基團X是一個鹵素或三氟甲基磺酸基團，該仲芳香胺中的芳香碳原子直接與氮原子 結合，并且這些基團中的至少一個，A或B，包括一個聯苯基單元，并且該反應在一種堿和一 種鈀絡合物存在下進行，該鈀原子被至少一個雙(二烷基膦二茂鐵)配體絡合。

2.根據權利要求1所述的方法，這些雙(二烷基膦二茂鐵)配體的烷基取代基具有二至 五個碳原子。

3.根據權利要求1或2所述的方法，這些烷基取代基選自下組，該組由以下各項組成：異 丙基、異丁基、叔丁基以及其組合。

4.根據權利要求1至3中任一項所述的方法，芳香族取代基，A和B，兩者都包括一個聯苯 基單元，這些單元是彼此相同或不同的。

5.根據權利要求1至4中任一項所述的方法，該聯苯基單元直接與該胺的仲氮原子結 合。

6.根據以上權利要求中任一項所述的方法，該聯苯基單元是具有式2或3的一個橋聯的 聯苯基單元

其中，D可以是氧、硫、氮或碳并且可以在氮的情況下被甲基、乙基、聯苯基、萘基或苯基 單取代或在碳的情況下被甲基、乙基、聯苯基、萘基或苯基雙取代。

7.根據以上權利要求中的一項或多項所述的方法，該聯苯基單元是2-芴、3-芴、2-(9, 9-二苯基芴)、2-(9,9-二甲基芴)、3-(9,9-二苯基芴)、3-(9,9-二甲基芴)、3-(4-苯基)-9- 苯基-9H-咔唑、3-(4-苯基)-9-甲基-9H-咔唑、3-(4-苯基)-9-聯苯基-9H-咔唑、2-(4-苯 基)-9-苯基-9H-咔唑、2-(4-苯基)-9-甲基-9H-咔唑、2-(4-苯基)-9-聯苯基-9H-咔唑、3- (4-聯苯基)-9-苯基-9H-咔唑、3-(4-聯苯基)-9-甲基-9H-咔唑、3-(4-聯苯基)-9-聯苯基- 9H-咔唑、2-(4-聯苯基)-9-苯基-9H-咔唑、2-(4-聯苯基)-9-甲基-9H-咔唑、2-(4-聯苯基)- 9-聯苯基-9H-咔唑、3-(9-苯基-9H-咔唑)、3-(9-甲基-9H-咔唑)、3-(9-聯苯基-9H-咔唑)、 2-(9-苯基-9H-咔唑)、2-(9-甲基-9H-咔唑)、2-(9-聯苯基-9H-咔唑)或苯并菲。

8.根據以上權利要求中的一項或多項所述的方法，基于該伯芳香胺A-NH₂和該鹵代芳香 族化合物X-B兩種反應物的總摩爾量以0.01mol％至1.5mol％的量使用該鈀絡合物。

9.根據以上權利要求中的一項或多項所述的方法，該鈀絡合物以一種固體、溶液或與 固體雙(二烷基膦二茂鐵)的粉末混合物的形式使用。

10.根據以上權利要求中任一項所述的方法，包括以下步驟：

-在一個反應器中提供該伯芳香胺A-NH₂、該鹵代芳香族化合物X-B、適合的溶劑以及任 選地雙(二烷基膦二茂鐵)；

-添加一種呈固體或溶液形式的鈀絡合物，其中該鈀原子被至少一個雙(二烷基膦二茂 鐵)配體絡合；

-加熱該反應器中的所得的反應混合物；

-分離該反應產物，一種仲芳香胺A-NH-B；以及

-任選地純化該仲芳香胺A-NH-B。

11.根據以上權利要求中的一項或多項所述的方法，這些化合物

存在。

12.根據以上權利要求中的一項或多項所述的方法，在該鈀絡合物中的鈀原子附加地 被2,4,6,8-四甲基環四硅氧烷、雙(二苯亞甲基丙酮)或馬來酰亞胺絡合。

13.根據以上權利要求中的一項或多項所述的方法，在該鈀絡合物中的鈀原子被1,1'- 雙(二異丙基膦基)二茂鐵絡合。