[發明專利]制備殺蟲化合物的方法

有效

• 申請號: 201480056342.3
• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號: CN105636442B
• 公開（公告）日: 2018-04-27
• 發明（設計）人: Q·楊;B·洛爾斯巴赫;G·惠特克;C·迪米西斯;J·M·穆胡希
• 申請（專利權）人: 美國陶氏益農公司
• 主分類號: C07D231/40
• 分類號: C07D231/40;A01N43/56;A01N47/40;A01N25/00
• 代理公司: 北京坤瑞律師事務所11494
• 代理人: 吳培善,王國祥

1.制備用于制備殺蟲硫醚和殺蟲亞砜的3-氯-N-(-3-氯-1H-吡唑-4-基)丙酰胺(4a)的方法，

所述方法包括在堿存在下用3-氯丙酰氯將3-氯-1H-吡唑-4-胺鹽酸鹽(1a)酰化

2.權利要求1的方法，其中所述堿是碳酸氫鈉。

3.權利要求1的方法，其中所述反應在四氫呋喃和水的混合物中進行。

4.制備用于制備殺蟲硫醚和殺蟲亞砜的硫醚(4b)的方法，

其中R¹選自C₁-C₄鹵代烷基和C₁-C₄烷基-C₃-C₆鹵代環烷基，所述方法包括使3-氯-N-(-3-氯-1H-吡唑-4-基)丙酰胺(4a)與HS-R¹在堿存在下反應

5.權利要求4的方法，其中R¹是C₁-C₄鹵代烷基。

6.權利要求5的方法，其中R¹是CH₂CH₂CF₃。

7.權利要求4的方法，其中R¹是C₁-C₄烷基-C₃-C₆鹵代環烷基。

8.權利要求7的方法，其中R¹是CH₂(2,2-二氟環丙基)。

9.權利要求4的方法，其中所述堿是氫氧化鉀。

10.具有以下結構的化合物

3-氯-N-(-3-氯-1H-吡唑-4-基)丙酰胺(4a)

11.將權利要求10的化合物施用于所在地以防治昆蟲。

12.一種方法，其包括：

(a)用濃鹽酸在10℃至20℃的溫度用1當量至4當量的三乙基硅烷和1至10wt％的鈀氧化鋁將4-硝基吡唑鹵化和還原，得到3-氯-1H-吡唑-4-胺鹽酸鹽(1a)

(b)用3-氯丙酰氯在堿存在下將(1a)酰化，得到3-氯-N-(-3-氯-1H-吡唑-4-基)丙酰胺(4a)

(c)使(4a)與HS-R¹在堿存在下反應，得到殺蟲硫醚(4b)，其中R¹選自C₁-C₄鹵代烷基和C₁-C₄烷基-C₃-C₆鹵代環烷基，

(d)在銅鹽、胺和堿存在下用鹵代吡啶將(4b)雜芳基化，得到硫醚(4c)

(e)用R²-X²在堿存在下將硫醚(4c)烷基化，得到硫醚(4d)

其中R²選自C₁-C₄-烷基和C₂-C₄-炔基，且

其中X²是離去基團，

13.權利要求12的方法，其中R¹是C₁-C₄鹵代烷基。

14.權利要求12的方法，其中R¹是CH₂CH₂CF₃。

15.權利要求12的方法，其中R¹是C₁-C₄烷基-C₃-C₆鹵代環烷基。

16.權利要求12的方法，其中R¹是CH₂(2,2-二氟環丙基)。

17.權利要求12的方法，其中硫醚(4d)如下制備：

用R²-X²在堿存在下在極性非質子溶劑存在下和在添加劑存在下將硫醚(4c)烷基化，

其中R²選自C₁-C₄-烷基和C₂-C₄-炔基，其中X²是離去基團。