[發(fā)明專利]制備二氨基甲苯的方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201480055696.6 | 申請日： | 2014-10-02 |
| 公開（公告）號： | CN105593205B | 公開（公告）日： | 2017-12-12 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | B.彭內(nèi)曼;A.S.莫薩;B.馬爾 | 申請（專利權(quán)）人： | 科思創(chuàng)德國股份有限公司 |
| 主分類號： | C07C209/36 | 分類號： | C07C209/36 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司72001 | 代理人： | 邵長準,林森 |
| 地址： | 德國勒*** | 國省代碼： | 暫無信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 制備 氨基 甲苯 方法 | ||
本發(fā)明涉及可工業(yè)實施的二硝基甲苯(DNT)的氣相氫化法，其中將含DNT的料流任選在霧化氣體存在下噴入含氫載氣流中，將所得基本氣態(tài)料流脫除未汽化的液滴，并將所得氣流催化氫化以形成甲苯二胺。
芳胺是必須便宜和大量供應(yīng)的重要中間體。因此必須構(gòu)建用于例如二硝基甲苯（下文也稱作DNT）的氫化的具有極大容積的裝置。氫化產(chǎn)物甲苯二胺（下文也稱作TDA）是聚氨酯化學(xué)中非常重要的甲苯二異氰酸酯的制備中的重要中間體。許多出版物涉及甲苯二胺的制備。迄今大部分的現(xiàn)有技術(shù)涉及在液相中的二硝基甲苯的氫化。已知方法包括“單相”法——沒有其它溶劑（參見例如US 3,093,685）或使用既溶解DNT又溶解形成的TDA/水混合物的溶劑，例如簡單的脂族醇（例如甲醇）。此外，也有“兩相”法，其中使用溶解DNT但不溶解形成的TDA/水混合物的溶劑（例如烴），以發(fā)生相分離；參見例如GB 1 490 313。催化劑（例如Pd/C、Raney鎳、Ni/SiO2等）通常在該液相中制漿（因此也稱作“淤漿相法”）。可能的反應(yīng)器是例如環(huán)流反應(yīng)器或攪拌釜（參見例如US 2011/295039 A1）。目前所有工業(yè)相關(guān)的方法都在液相中操作。液相氫化法在升高的溫度下進行，由于特別由工業(yè)級二硝基甲苯的熱不穩(wěn)定性造成的潛在危害，二硝基甲苯的氣相氫化在工業(yè)上沒有起到任何作用。具有極低揮發(fā)性和/或溫度敏感性的硝基芳烴的氣相氫化在文獻中被認為是關(guān)鍵的（參見例如Cartolano, A. R.和Vedage, G. A., 2004, Amines by Reduction, Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons Inc; 第5版（2004年1月31日）, 第2卷, 第478頁和第484頁, Online-ISBN: 9780471238966）。
GB 599,252和US 3,13,6818描述了通過在流化床反應(yīng)器中氫化而在氣相中制備芳族單胺，特別是苯胺的方法。由于單硝基芳烴明顯比二硝基芳烴更穩(wěn)定，不受控的熱分解不構(gòu)成嚴重問題。GB 599,252明確反對具有明顯較高的二硝基化合物比例的原材料的氣相氫化。
DE- AS 1 809 711涉及硝基化合物的氣相氫化法并特別針對優(yōu)選在緊鄰反應(yīng)器上游的限定（verengt）位置通過霧化將液體硝基化合物均勻引入熱氣流中的問題。沒有提到該硝基化合物的可能不完全汽化的危險。盡管此文獻籠統(tǒng)提到硝基化合物，但其僅給出硝基苯的具體實例。該文獻中提到的工藝參數(shù)是對硝基苯優(yōu)化的。
DE-OS 3 636 984描述了由相應(yīng)的烴通過硝化和隨后氫化聯(lián)合生產(chǎn)硝基芳烴和二硝基芳烴的方法。該氫化在氣相中在176至343.5℃的溫度下進行。給出用于該氣相氫化的裝置的描述，其基本由兩個與中間冷卻和原材料的中間引入串聯(lián)的反應(yīng)器構(gòu)成，但沒有提到這些的尺寸和結(jié)構(gòu)。在該文獻中沒有涉及二硝基甲苯的分解問題。
文獻EP 0 696 573 A1、EP 0 696 574 A1、EP 0 748 789 A1、EP 0 748 790 A1和DE 10 2006 035 203 A1涉及在純絕熱條件下進行的芳族硝基化合物的氣相氫化法。EP 0696574 A1以相當籠統(tǒng)的方式描述了制備芳胺的方法，其中使由硝基芳烴和氫氣構(gòu)成的氣體混合物在絕熱條件下經(jīng)過催化劑。根據(jù)提到的其它文獻，在該方法中在每種情況下通過改變各種參數(shù)實現(xiàn)特定優(yōu)點。該方法適用于下列通式的硝基芳烴
其中R2和R3尤其可以是甲基。但是，所述文獻的焦點是苯胺（實例涉及硝基苯的氫化）。提到的文獻沒有探究二硝基甲苯的氫化的特定方面。
GB 832,939具體涉及二硝基化合物在氣相中的氫化。此文獻公開了在氧化鋁載體材料上的硫化鎳催化劑的使用。根據(jù)該文獻的說明，這些的使用能夠?qū)崿F(xiàn)在優(yōu)異收率下意外地快的反應(yīng)。該文獻沒有探究汽化方面的工藝工程細節(jié)。該氫化在環(huán)境壓力和大約220℃的溫度下（參見實施例），即在液體純二硝基甲苯的分解溫度以下進行。
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