[發明專利]具有沸石涂層的基于鉬酸鉍的催化劑、其制備方法以及用該催化劑制備1,3-丁二烯的方法

在審

• 申請號: 201480053834.7
• 申請日: 2014-11-18
• 公開（公告）號: CN105592922A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發明（設計）人: 崔大興;高東鉉;姜銓漢;車京龍;金大喆;李周奕;南眩碩;徐明志;黃叡瑟;韓俊奎;韓相真
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: B01J23/31
• 分類號: B01J23/31;B01J37/02;C07C11/167
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 張皓;錢程

1.一種用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化物催化劑，包括:

由以下化學式1表示的基于鉬酸鉍的復合氧化物；以及

具有微孔并在所述基于鉬酸鉍的復合氧化物的表面上形成的沸石涂層：

[化學式1]

Mo_aBi_bFe_cCo_dE_eO_y

其中，所述E是選自鎳、鈉、鉀、銣和銫中的至少一種；

所述a、b、c、d和e各自為0.001至1；并且

所述y是由其他元素調整化合價而確定的值。

2.根據權利要求1所述的用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化 物催化劑，其中所述E是選自銫和鉀中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化 物催化劑，其中所述沸石是基于硅的沸石。

4.根據權利要求1所述的用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化 物催化劑，其中所述微孔具有0.2nm至1.5nm的直徑。

5.根據權利要求1所述的用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化 物催化劑，其中所述沸石涂層具有50nm至1000nm的厚度。

6.根據權利要求1所述的用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化 物催化劑，其中所述催化劑是團粒的形式。

7.一種制備用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合氧化物催化劑的方 法，所述催化劑在其表面包括具有微孔的沸石涂層，所述方法包括：

1)制備由以下化學式1表示的基于鉬酸鉍的復合氧化物；

2)將沸石種子溶液倒入所制備的鉍復合氧化物中并使所述鉍復合氧化物 靜置，然后干燥并焙燒所述鉍復合氧化物以在所述鉬酸鉍復合氧化物的表面 上形成沸石種子；以及

3)使形成有所述沸石種子的所述鉬酸鉍復合氧化物浸漬在沸石合成溶液 中，以使所述種子生長，然后干燥所述鉬酸鉍復合氧化物：

[化學式1]

Mo_aBi_bFe_cCo_dE_eO_y

其中，所述E是選自鎳、鈉、鉀、銣和銫中的至少一種；

所述a、b、c、d和e各自為0.001至1；并且

所述y是由其他元素調整化合價而確定的值。

8.根據權利要求7所述的制備用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合 氧化物催化劑的方法，其中在步驟1)中的基于鉬酸鉍的復合氧化物通過以 下制備：

制備第一溶液，所述第一溶液包括含鉍的前體、含鐵的前體、含鈷的前 體和含有選自鎳、鈉、鉀、銣和銫中至少一種金屬的前體；

將所述第一溶液添加到其中溶解了含鉬的前體的第二溶液中，然后混合 所述第一溶液和第二溶液以引起反應；以及

在反應后干燥、成型和焙燒所混合的溶液。

9.根據權利要求7所述的制備用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復合 氧化物催化劑的方法，其中所述沸石是基于硅的沸石。

10.根據權利要求7所述的制備用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復 合氧化物催化劑的方法，其中所述微孔具有0.2nm至1.5nm的直徑。

11.根據權利要求7所述的制備用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復 合氧化物催化劑的方法，其中在步驟2)中的所述干燥通過在90℃至200℃ 下熱處理5小時至100小時來進行。

12.根據權利要求7所述的制備用于制備1,3-丁二烯的基于鉬酸鉍的復 合氧化物催化劑的方法，其中在步驟2)中的所述焙燒通過在400℃至600℃ 下熱處理2小時至40小時來進行。