[發(fā)明專利]制備α-羥基羧酸酯的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201480039665.1
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN105431406A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: S·克里爾;A·邁;J·貝克爾;M·克斯特納
• 申請（專利權(quán)）人: 贏創(chuàng)羅姆有限公司
• 主分類號: C07C67/20
• 分類號: C07C67/20;C07C69/675
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所 11038
• 代理人: 宓霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及借助相應(yīng)α-羥基羧酰胺在多相催化下的醇解制備α-羥基羧酸酯的方法。

背景技術(shù)

α-羥基羧酰胺(aHCA)的各種醇解方法是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。文獻(xiàn)中例如描述了用鑭或鈦化合物均相催化的方法(CanadianJournalofChemistry,1994.72(1):第142-145頁；CanadianJournalofChemistry,2004.82(12):第1791-1805頁)和用強(qiáng)酸性離子交換劑或氧化鋁多相催化的方法(BulletinoftheKoreanChemicalSociety,1997.18(11):第1208-1210頁)。在DE102011081256中要求保護(hù)基于均相催化的另一方法。除主流的均相運(yùn)行模式外，EP945423也提到使用不溶性金屬氧化物，如氧化鉍或氧化鈰以及鉍金屬的實例。JP08073406和JP06345692僅針對借助以未負(fù)載性形式和以施加到SiO₂載體上形式兩種方式使用的金屬氧化物的多相催化。在此，氧化銻、氧化碲、氧化鉍或氧化鋯被提及為特別合適的。

雖然均相法與顯著的缺點聯(lián)系在一起，如

·低或完全不耐受水的存在并隨之造成運(yùn)行方式不穩(wěn)定和在后處理段中由堵塞和沉淀(例如鑭鹽，尤其是氫氧化物、氧化物和/或其水合物)造成的頻繁運(yùn)行中斷，

·由此造成低的設(shè)備可利用性和

·由于必須排出均相催化劑而造成高的催化劑和處置成本，

而在多相法中在被副產(chǎn)物污染的未反應(yīng)起始產(chǎn)品的再循環(huán)過程中常常出現(xiàn)不允許經(jīng)濟(jì)的運(yùn)行方式的問題。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種方法，其關(guān)于反應(yīng)物aHCA的高單程轉(zhuǎn)化率方面是優(yōu)化的，具有高度穩(wěn)健性并因此允許即使在循環(huán)操作中也實現(xiàn)長工作壽命。此外，該方法顯現(xiàn)出高度耐受隨反應(yīng)物從先前階段引入該反應(yīng)的水和副產(chǎn)物的存在，并伴有允許將來自醇解的未反應(yīng)的反應(yīng)物和/或形成的副產(chǎn)物不經(jīng)任何可能的預(yù)提純再送回該反應(yīng)，特別是允許無效率損失地將前者轉(zhuǎn)化成所需有價值物質(zhì)的循環(huán)運(yùn)行模式的可能性。

通過由相應(yīng)α-羥基羧酰胺的醇解制備α-羥基羧酸酯的連續(xù)方法實現(xiàn)了這一目的，其特征在于

a)將包含α-羥基羧酰胺和醇的反應(yīng)物料流送入含有多相催化劑的壓力反應(yīng)器，

b)這種反應(yīng)混合物在所述壓力反應(yīng)器中在1-100巴的壓力下在液相中彼此反應(yīng)，

c)從所述壓力反應(yīng)器中排出獲自步驟b)的包含α-羥基羧酸酯以及未反應(yīng)的α-羥基羧酰胺的產(chǎn)物混合物，

d)使由c)形成的產(chǎn)物混合物貧化醇和氨，和

e)將來自步驟d)的產(chǎn)物混合物中存在的未反應(yīng)的反應(yīng)物以及包含相應(yīng)α-羥基羧酸的銨鹽的副產(chǎn)物再循環(huán)至步驟a)。

由此，部分或完全消除現(xiàn)有技術(shù)的所述缺點并提供具有高時空收率的經(jīng)濟(jì)的方法。

可用于本發(fā)明的aHCA包括在羧酰胺基團(tuán)的α-位置中具有至少一個羥基的羧酰胺。

羧酰胺是本技術(shù)領(lǐng)域中公知的。通常，這些被理解為是指具有式-CONR’R”的基團(tuán)的化合物，其中R’和R”各自獨立地為氫或具有1-30個碳原子的基團(tuán)，其特別包含1-20，優(yōu)選1-10，特別是1-5個碳原子。該羧酰胺可包含1至4或更多個式-CONR’R”的基團(tuán)。這些特別包括式R(-CONR’R”)n的化合物，其中R基團(tuán)是具有1至30個碳原子的基團(tuán)，其特別具有1至20，優(yōu)選1至10，特別是1至5，更優(yōu)選2至3個碳原子，R’和R”具有上述含義，且n是1至10，優(yōu)選1至4，更優(yōu)選1或2的整數(shù)。

措辭“具有1至30個碳原子的基團(tuán)”是指具有1至30個碳原子的有機(jī)化合物的殘基。除芳基和雜芳基外，其還包括脂族和雜脂族基團(tuán)，例如烷基、環(huán)烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、環(huán)烷硫基和烯基。在此，所提到的基團(tuán)可以是支鏈或非支鏈的。

根據(jù)本發(fā)明，芳基是指具有優(yōu)選6至20，特別是6至12個碳原子的單環(huán)或多環(huán)芳族化合物的殘基。

雜芳基是指其中至少一個CH基團(tuán)已被N替代和/或至少兩個相鄰CH基團(tuán)已被S、NH或O替代的芳基。