[發明專利]氧亞甲基共聚物的制造方法

有效

• 申請號: 201480037307.7
• 申請日: 2014-06-30
• 公開（公告）號: CN105339401B
• 公開（公告）日: 2017-09-15
• 發明（設計）人: 中谷大吾;高橋徹;望田諭嗣
• 申請（專利權）人: 三菱瓦斯化學株式會社
• 主分類號: C08G2/10
• 分類號: C08G2/10;C08G65/10;C08G65/46
• 代理公司: 北京尚誠知識產權代理有限公司11322
• 代理人: 龍淳,程采

技術領域

本發明涉及氧亞甲基共聚物的制造方法。

背景技術

氧亞甲基聚合體的機械和熱的性能優異，特別是氧亞甲基共聚物具有比氧亞甲基均聚物更為優異的熱穩定性和成型性，所以作為工程塑料得以重用。關于氧亞甲基共聚物的制造方法，利用聚合引發劑使三噁烷與共聚單體以135～300℃的溫度進行整體聚合，在其聚合中單體和生成的聚合物以熔融狀態存在的制造氧亞甲基共聚物的方法是公知的(例如參照日本特公昭63－9527號公報)。

另外，在均一相中連續地制造氧亞甲基共聚物的方法中，在具有固定攪拌部件的筒狀反應器內將質子酸作為聚合引發劑進行聚合后，使聚合引發劑失活，從反應混合物中蒸發除去殘存的單體等揮發成分的技術是公知的(例如參照日本專利第3359748號公報)。

在日本專利第3359748號公報中，公開了如下的氧亞甲基共聚物的制造技術：通過使單體和聚合物形成為熔融狀態進行聚合，從而不使用用于將固態物或粉體聚合、粉碎、混合、熔融、移送所需要的特殊的制造設備，能夠通過靜態混合器型的簡單且廉價的制造設備實施。現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特公昭63－9527號公報

專利文獻2：日本專利第3359748號公報

發明內容

發明所要解決的課題

然而，按照現有技術的制造方法難以制造高分子量體，在單體和聚合物保持熔融狀態進行聚合的氧亞甲基共聚物的制造技術中，希望開發出以高分子量且高收率制造聚合物的方法。

本發明鑒于這樣的現狀，其目的在于提供一種能夠以高分子量且高收率制造氧亞甲基共聚物的制造方法。

用于解決課題的方法

本發明的發明人為了解決上述課題進行了深入研究，其結果發現：在使三噁烷和共聚單體進行陽離子聚合的氧亞甲基共聚物的制造方法中，通過在特定條件下將質子酸等作為聚合引發劑，添加質子酸的鹽進行聚合反應，能夠達到上述目的，從而完成了本發明。

本發明涉及一種氧亞甲基共聚物的制造方法，其特征在于，在使三噁烷和共聚單體進行陽離子聚合的氧亞甲基共聚物的制造方法中，以135℃～300℃的聚合溫度，將分子量1000以下的質子酸、質子酸酐或質子酸酯化合物作為聚合引發劑，添加分子量1000以下的質子酸的鹽進行聚合反應。

即，本發明的氧亞甲基共聚物的制造方法包括在選自分子量1000以下的質子酸、質子酸酐和質子酸酯化合物中的至少一種聚合引發劑、以及至少一種分子量1000以下的質子酸的鹽的存在下，以135℃～300℃的聚合溫度，使三噁烷和共聚單體進行陽離子聚合的聚合工序。發明的效果

根據本發明，可以提供一種能夠以高分子量且高收率制造氧亞甲基共聚物的制造方法。

具體實施方式

本說明書中，“工序”這一術語不僅僅為獨立的工序，在不能與其他工序明確區別的情況下，只要可以達到該工序所期望的目的，則也包括在本術語中。另外，使用“～”所示的數值范圍表示包括“～”的前后所記載的數值分別作為最小值和最大值的范圍。此外，關于組合物中的各成分的量，在組合物中存在多個相當于各成分的物質的情況下，只要沒有特別說明，是指組合物中存在的該多個物質的合計量。

本發明的氧亞甲基共聚物的制造方法包括：在選自分子量1000以下的質子酸、質子酸酐和質子酸酯化合物中的至少一種聚合引發劑、以及至少一種分子量1000以下的質子酸的鹽的存在下，以135℃～300℃的聚合溫度，使三噁烷與共聚單體進行陽離子聚合的聚合工序。

根據上述氧亞甲基共聚物的制造方法，不使用用于將固態物或粉體聚合、粉碎、混合、熔融、移送所需要的特殊的制造設備，能夠利用靜態混合器等用于處理液體的簡單且廉價的制造設備，以高分子量且高收率制造氧亞甲基共聚物，工業上的意義重大。以下，對本發明進行詳細說明。

作為單體使用的三噁烷是甲醛的環狀三聚體，其制造方法沒有特別限定。三噁烷既可以含有穩定劑，也可以不含穩定劑。為了使保存時的穩定性提高等，在三噁烷含有穩定劑的情況下，例如，相對于三噁烷1mol，通常含有胺化合物為三噁烷每1mol為0.00001～0.003mmol，優選為0.00001～0.0005mmol，更優選為0.00001～0.0003mmol。胺化合物的含量如果為0.003mmol以下，則不易引起聚合引發劑的失活等不良影響，如果為0.00001mmol以上，則能夠抑制在三噁烷的保存中產生多聚甲醛等。