[發(fā)明專利]一種多巰基化合物及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201410834972.0
• 申請日: 2014-12-29
• 公開（公告）號: CN104558579A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 呂滿庚;管嘯曉
• 申請（專利權(quán)）人: 中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/12
• 代理公司: 廣州市華學知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 張燕玲

1.一種多巰基化合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)在酸催化劑催化下，由季戊四醇和二元酸經(jīng)酯化反應(yīng)，通過加入共沸帶水劑蒸餾帶出酯化反應(yīng)生成的水，獲得多羥基化合物粗產(chǎn)物；

(2)在酸催化劑催化下，將步驟(1)所得多羥基化合物粗產(chǎn)物和巰基羧酸經(jīng)酯化反應(yīng)，通過加入共沸帶水劑蒸餾帶出酯化反應(yīng)生成的水，獲得多巰基化合物粗產(chǎn)物；

(3)用醇類萃取劑或醚類萃取劑萃取經(jīng)酯化反應(yīng)生成的多巰基化合物粗產(chǎn)物中的過量原料巰基羧酸和酸催化劑，提純得到多巰基化合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述季戊四醇和二元酸的摩爾比為1～10；

所述酸催化劑為甲基磺酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸、鹽酸、磷酸、三氟乙酸、三氯乙酸，以及它們的水溶液中的一種以上；

所述共沸帶水劑為石油醚、乙醚、溶劑汽油、正己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和苯甲醚中的一種以上，其用量為季戊四醇重量的3～5倍；

所述酯化反應(yīng)結(jié)束后通過趁熱減壓蒸餾去除共沸帶水劑。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)所述巰基羧酸與多羥基化合物粗產(chǎn)物的投料比例按照巰基羧酸中的COOH和多羥基化合物粗產(chǎn)物中的OH的摩爾比為1.1～1.5；

所述酸催化劑為甲基磺酸、對甲苯磺酸、苯磺酸、硫酸、鹽酸、磷酸、三氟乙酸、三氯乙酸，以及它們的水溶液中的一種以上；

所述共沸帶水劑為石油醚、乙醚、溶劑汽油、正己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和苯甲醚中的一種以上，其用量為多羥基化合物粗產(chǎn)物重量的3～5倍；

所述酯化反應(yīng)結(jié)束后通過蒸餾或靜置分層分離共沸帶水劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述二元酸為具有如下結(jié)構(gòu)通式的化合物中的一種以上：

HOOC-R-COOH

其中R是碳原子數(shù)為4～6的直鏈亞烷基；

步驟(2)所述巰基羧酸為具有如下結(jié)構(gòu)通式的化合物中的一種以上：

HS—R′—COOH

其中R′是碳原子數(shù)為2～6的直鏈或支鏈或環(huán)狀亞烷基。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于：所述二元酸為丁二酸、戊二酸和己二酸中的一種以上；所述巰基羧酸為巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、2-巰基丁酸和3-巰基丁酸中的一種以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(3)所述醇類萃取劑或醚類萃取劑為C1～C6脂肪醇中的一種以上，其用量為多巰基化合物粗產(chǎn)物重量的3～5倍。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟(3)所得多巰基化合物為季戊四醇巰基羧酸酯低聚物，其中低聚物的分子量為400～20000。

8.一種根據(jù)權(quán)利要求1～7任一項所述制備方法制備得到的多巰基化合物。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的多巰基化合物在制備高性能巰基-烯光敏材料、環(huán)氧樹脂固化劑、光聚合交聯(lián)劑、自由基反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑中的應(yīng)用。