[發明專利]一種合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法

在審

• 申請號: 201410830872.0
• 申請日: 2014-12-25
• 公開（公告）號: CN104557886A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 戚朝榮;歐陽露;江煥峰;唐曉冬
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D405/06
• 分類號: C07D405/06;C07D317/36;C07D409/06
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

技術領域

本發明涉及有機化工合成技術領域，具體涉及到一種合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法。

背景技術

二氧化碳是最主要的溫室氣體。自工業革命以來，由于人類的生產活動，大氣中的二氧化碳含量不斷上升，導致了全球氣候變暖及極端氣候效應。因此，二氧化碳的捕捉、利用和儲存吸引了世人的廣泛關注。而化學固定二氧化碳被認為是二氧化碳利用最有效的途徑之一，且二氧化碳廉價易得、低毒安全，是地球上最為豐富的1碳資源。(K.Sumida,D.L.Rogow,J.A.Mason,T.M.McDonald,E.D.Bloch,Z.R.Herm,T.-H.Bae?and?J.R.Long.Chem.Rev.,2012,112,724-781；E.J.Beckman.Ind.Eng.Chem.Res.,2003,42,1598-1602；D.M.D’Alessandro,B.Smit?and?J.R.Long.Angew.Chem.Int.Ed.,2010,49,6058-6082)。利用二氧化碳代替光氣與炔醇偶聯反應生成α-亞烷基環狀碳酸酯，具有潛在的應用價值，因為α-亞烷基環狀碳酸酯可用于構建其他復雜功能分子，在有機合成中是非常重要的反應中間體(K.Ohe,H.Matsuda,T.Ishihara,S.Ogoshi,N.Chatani,S.Murai,J.Org.Chem.1993,58,1173-1178；K.Ohe,H.Matsuda,T.Morimoto,S.Ogoshi,N.Chatani,S.Murai,J.Am.Chem.Soc.1994,116,4125-4126；d)P.Le?Gendre,T.Braun,C.Bruneau,P.H.Dixneuf,J.Org.Chem.1996,61,8453-8455；C.Toullec,A.Martin,M.Gio-Batta,C.Bruneau,P.H.Dixneuf,Tetrahedron?Lett.2000,41,5527-5531)。

近年來，利用二氧化碳與丙炔醇偶聯反應生成簡單的α-亞烷基環狀碳酸酯陸續被報道，主要有(1)銀催化(W.Yamada,Y.Sugawara,H.M.Cheng,T.Ikeno,T.Yamada,Eur.J.Org.Chem.2007,2604-2607；S.Kikuchi,S.Yoshida,Y.Sugawara,W.Yamada,H.-M.Cheng,K.Fukui,K.Sekine,I.Iwakura,T.Ikeno,T.Yamada,Bull.Chem.Soc.Jpn.2011,7,698-717)；(2)鈷催化(Y.Inoue,J.Ishikawa,M.Taniguchi,H.Hashimoto,Bull.Chem.Soc.Jpn.1987,60,1204-1206)；(3)釕催化(Y.Sasaki,Tetrahedron?Lett.1986,27,1573-1574)；(4)銅催化(H.Laas,A.Nissen,A.Nürrenbach,Synthesis?1981,958-959；H.-S.Kim,J.-W.Kim,S.-C.Shim,T.-J.Kim,J.Organomet.Chem.1997,545-546,337-344；Y.Gu,F.Shi,Y.Deng,J.Org.Chem.2004,69,391-394.)；(5)鈀催化(K.Uemura,T.Kawaguchi,H.Takayama,A.Nakamura,Y.?Inoue,J.Mol.Catal.A:Chem.1999,139,1-9)；(6)氮雜環卡賓催化(Y.Kayaki,M.Yamamoto,T.Ikariya,Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,1-6)以及(7)三丁基膦催化(J.M.Joumier,C.Bruneau,P.H.Dixneuf,J.Chem.Soc.Perkin?Trans.11993,1749-1751；C.Bruneau,P.H.Dixneuf,J.Mol.Catal.1992,74,97-107；Y.Kayaki,M.Yamamoto,T.Ikariya,J.Org.Chem.2007,72,647-649)。

上述這些反應僅用于制備簡單的α-亞烷基環狀碳酸酯類化合物，而利用金屬碘化物與二氧化碳及炔醇為原料多組分反應得到功能化的(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法目前尚沒有文獻報道。

發明內容

本發明提供了一種合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，該方法原料及試劑易得，價格低廉，操作安全簡單，環境友好。