[發明專利]一種合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法

在審

• 申請號: 201410830872.0
• 申請日: 2014-12-25
• 公開（公告）號: CN104557886A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 戚朝榮;歐陽露;江煥峰;唐曉冬
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D405/06
• 分類號: C07D405/06;C07D317/36;C07D409/06
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于，在高壓釜中，加入炔醇、金屬碘化物及溶劑，加入銅鹽及堿為促進劑，通入二氧化碳，在70～150℃攪拌反應10～72小時，反應結束后冷卻至室溫，釋放沒反應的二氧化碳至常壓，反應液過濾，減壓蒸除溶劑得粗產物，經柱層析提純得到(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯化合物；

上述反應如下式所示：

其中，R¹包括苯基，對溴苯基，對氯苯基，對氟苯基，對甲氧基苯基，對甲苯基，鄰甲苯基，間甲苯基，鄰氟苯基，對三氟甲基苯基，對硝基苯基，鄰溴苯基，間溴苯基，3,4-二氯苯基，2-噻吩基，2-吡啶基，6-甲基-2-吡啶基，6-氟-2-吡啶基或6-甲基-2-吡啶基；

R²和R³包括甲基，乙基，丙基，正丁基，異丙基，異丁基，苯基中的一種；或R²-R³為環戊基，環己基或環庚基。

2.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述高壓釜采用間隙式高壓反應釜。

3.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述銅鹽為溴化銅、氯化銅、硫酸銅、醋酸銅、三氟甲磺酸銅、硝酸銅、碘化亞銅、溴化亞銅或氯化亞銅；加入銅鹽的量與炔醇的摩爾比為(0.2～3):1。

4.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述金屬碘化物為碘化銫、碘化鋰、碘化鉀或碘化鈉。

5.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述金屬碘化物的量與炔醇的摩爾比為(1～4):1。

6.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述溶劑為乙腈、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺或1,4-二氧六環中的一種。

7.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述堿為三乙胺、二異丙基乙胺、吡啶、4-(N，N-二甲基)氨基吡啶、1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷或1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯；加入堿的量與炔醇的摩爾比為(0.5～2):1。

8.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：所述通入二氧化碳的壓力為0.5～10MPa。

9.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：反應溫度為70～150℃；反應時間為12～72小時。

10.根據權利要求1所述的合成(E)-α-(碘代亞烷基)環狀碳酸酯的方法，其特征在于：反應結束后采用柱層析將產物分離純化；所述柱層析洗脫液為石油醚和乙酸乙酯的混合溶劑，石油醚和乙酸乙酯之間的體積比例范圍值為2～30:1。