[發(fā)明專利]一種三氯乙醛廢硫酸中有機(jī)物的分析方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410817666.6
• 申請日: 2014-12-23
• 公開（公告）號: CN104502477B
• 公開（公告）日: 2016-04-13
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 秦祖贈;覃衛(wèi)國;陳軍;龍鋒
• 申請（專利權(quán)）人: 南寧化工股份有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 廣西南寧公平專利事務(wù)所有限責(zé)任公司 45104
• 代理人: 王素娥

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域。具體是一種三氯乙醛廢硫酸中有機(jī)物的分析方 法，尤其涉及一種采用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法對三氯乙醛廢硫酸中有機(jī)物進(jìn)行定量分 析的方法。

背景技術(shù)

三氯乙醛是重要的農(nóng)藥中間體，是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)所必須的骨干農(nóng)藥敵百蟲的 主要原料。我國的三氯乙醛生產(chǎn)目前均采用多級階梯式乙醇氯化、濃硫酸脫水 的工藝路線，在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的含三氯乙醛(酸)等有機(jī)雜質(zhì)的廢硫 酸，這種廢硫酸中硫酸的濃度為60％～70％，其中有機(jī)雜質(zhì)的含量為4％～15％， 主要為三氯乙醛、三氯乙酸、三氯乙酸乙酯及硫酸二乙酯等。由于三氯乙醛(酸) 能破壞植物原生質(zhì)的極性結(jié)構(gòu)和分化作用，使細(xì)胞核分裂紊亂，具有很強(qiáng)的毒 性。工業(yè)上三氯乙醛是用乙醇氯化法，再用濃硫酸脫水而得，生產(chǎn)過程中會產(chǎn) 生大量三氯乙醛廢硫酸，因三氯乙醛有很大毒性，這種廢酸制備的肥料或者其 他物質(zhì)的危害較大。目前三氯乙醛廢硫酸的處理和利用經(jīng)濟(jì)效益及環(huán)境效益都 很低，大部分企業(yè)處理這種三氯乙醛廢硫酸的方法是集中處理，然后低價賣給 客戶，而這些企業(yè)大部分是農(nóng)藥生產(chǎn)商，這就造成了企業(yè)的低回報，并且對環(huán) 境產(chǎn)生了污染。因此，建立一個簡單、準(zhǔn)確、快速的色譜分析方法，對三氯乙 醛廢硫酸凈化技術(shù)的開發(fā)具有重要的意義。

針對三氯乙醛廢硫酸的主要危害成分三氯乙醛，目前，化學(xué)分析法(廣東 化工，1984，(3)：54-55；環(huán)境科學(xué)叢刊，1980，(3)：38-43)，分光光度法 (氯堿工業(yè)，2008，44(3)：34-36)，高效液相色譜法(中國衛(wèi)生檢驗雜志， 2005，15(10):1228-1229；JournalofChromatographyA,2001,920(1)： 283-289)，氣相色譜法(中國氯堿，2002，(7)：37-38；中國氯堿，2003，(7)： 44；中國環(huán)境監(jiān)測，2003，19(4)：45-46；遼寧城鄉(xiāng)環(huán)境科技，2005，(4)： 20-21；JournalofChromatographyB，2002，780(2)：217-224；中國環(huán)境 監(jiān)測，1987，(1)：230-232)及氣質(zhì)聯(lián)用法(環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2010，(6)：93-94； JournalofPharmaceuticalandBiomedicalAnalysis，1999，19(3)：309-318) 等方法已被用于三氯乙醛的分析。堿量化學(xué)分析法簡單快速，適合測定高濃度 的三氯乙醛，而且由于三氯乙酸乙酯、二氯乙醛、一氯乙醛的存在，造成結(jié)果 偏高，不適合分析低濃度的廢硫酸中的三氯乙醛；以國家環(huán)保總局為標(biāo)準(zhǔn)(HJ/T 50-1999)的吡唑啉酮分光光度法測定廢硫酸中的微量三氯乙醛，比吡啶堿法 顯色穩(wěn)定，精度高，但是只能單一測定三氯乙醛廢硫酸中的三氯乙醛；高效液 相色譜檢測，能準(zhǔn)確、靈敏地測定工作場所空氣中的三氯乙醛，但是該法采樣 要求高，過程復(fù)雜，且適用的是測定工作場所空氣中的三氯乙醛的含量；氣相 色譜法適用于測定水中或廢硫酸中低濃度的三氯乙醛，采用外標(biāo)法和以正己 烷、正辛烷等為內(nèi)標(biāo)物的內(nèi)標(biāo)法，操作簡單、定量準(zhǔn)確，較適合用來測定農(nóng)藥 廠污水或廢硫酸中低濃度的有機(jī)物，但是目前報道中普遍只是測定農(nóng)藥廠污水 或廢硫酸中單一三氯乙醛的含量，沒有分析三氯乙酸、三氯乙酸乙酯和硫酸二 乙酯等其他有機(jī)物的含量。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種三氯乙醛廢硫酸中有機(jī)物的分 析方法。

本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案如下：

一種三氯乙醛廢硫酸中有機(jī)物的分析方法，其特征在于，采用萃取劑對三氯乙 醛廢硫酸中的有機(jī)物進(jìn)行萃取，然后采用氣相色譜儀、氫火焰離子檢測器，以 對二甲苯為內(nèi)標(biāo)物，對三氯乙醛廢硫酸中的有機(jī)物進(jìn)行氣相色譜分析，準(zhǔn)確、 地檢測出三氯乙醛廢硫酸中三氯乙醛、硫酸二乙酯、三氯乙酸乙酯等有機(jī)物的 含量，具體操作步驟如下：

1.氣相色譜儀的色譜柱初始溫度為室溫，升溫速率10℃/min升至溫度 100～200℃，載氣流速為1～3mL/min，為滿足內(nèi)標(biāo)物與試樣中所有成分的 峰完全分離，結(jié)合各物質(zhì)沸點，確定色譜最優(yōu)分析條件如下：

色譜分析儀分析條件

色譜柱：30m×0.32mmSE-54色譜柱；載氣：N₂；載氣流速：1mL/min； 色譜柱溫度：120℃；進(jìn)樣量：0.4μL；氣化室溫度：250℃；檢測器溫度： 240℃；檢測器：FID檢測器。