[發(fā)明專利]一種含反應基團的梳形接枝共聚物及其制備方法與應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410816060.0
• 申請日: 2014-12-24
• 公開（公告）號: CN104610515B
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發(fā)明（設計）人: 李勇進;董文勇;任方璐
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C08F290/04
• 分類號: C08F290/04;C08F220/14;C08F220/18;C08L67/04;C08L27/16;C08L51/00;C09J151/00;C09D151/00
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司33200
• 代理人: 杜軍

技術領域

本發(fā)明屬于高分子材料領域，涉及一種含反應基團的梳形接枝共聚物及其制備方法和應用，具體涉及一種含反應基團的梳形聚(甲基)丙烯酸甲酯及其制備方法和應用。

背景技術

梳形接枝共聚物是由兩種不同的高分子鏈以化學鍵連接而成的。其中之一是由A 單元組成的高分子主干(骨架)，即主鏈；另一個是由B單元組成的高分子分枝，即側鏈。通過共價鍵將側鏈結合到主鏈的途徑有三種，分別是Graft to，Graft through和Graft from。所謂Graft through方法，是先合成大分子的側鏈，利用聚合方法把末端帶有雙鍵或其它反應基團的大分子單體聚合起來從而制備梳形接枝聚合物。Graft through方法的優(yōu)點是能夠很好的控制梳形接枝聚合物的接枝密度和結構完善性。

現(xiàn)代科學技術的發(fā)展要求高分子材料具有多方面的、很高的綜合性能。例如，要求某些塑料既耐高溫，又易于成型加工；既要求高強度，又要求韌性好；既具有優(yōu)良的力學性能，又具有某些特殊功能等。顯然，單一的高聚物是難以滿足這些高性能化要求的。同時，要開發(fā)一種全新的材料也不容易，不僅時間長，耗資大，而且難度也相當高；相比之下，利用已有的高分子材料進行共混改性制備高性能材料，不僅簡捷有效，而且也相當經濟。60年代以來，聚合物共混改性技術迅速發(fā)展起來，它通過多種聚合物的共混，使不同聚合物的特性優(yōu)化組合于一體，使材料性能獲得明顯改進，或賦予原聚合物所不具有的嶄新性能，為高分子材料的開發(fā)和利用開辟了一條廣闊的途徑。

高分子合金是由兩種或兩種以上高分子材料構成的復合體系，具體來說，是由兩種或兩種以上不同種類的樹脂，或者樹脂與少量橡膠，或者樹脂與少量熱塑性彈性體，在熔融狀態(tài)下，經過共混而制備的復合體系。但是高分子合金多屬不相容體系，為獲得具有實用價值的高分子合金材料，必須對不相容高分子體系進行形態(tài)控制和界面改性。反應性增容劑依靠自身反應性基團與其他高分子組分發(fā)生化學反應形成化學鍵從而實現(xiàn)增容，因此，其制備關鍵是如何在聚合物中引入高活性反應性官能團，較為簡單的辦法是采用適當?shù)幕瘜W反應，使聚合物主鏈，側鏈或者端基帶上反應性基團。

本申請人在專利CN 103421154 A中公開了一種含有反應基團的梳形接枝聚合物及其制備方法與應用。在該專利中，反應性基團位于分子主鏈上，在反應性共混過程中，反應性基團與互補基團之間的化學反應要受到接枝側鏈空間位阻效應的干擾。

發(fā)明內容

本發(fā)明的一個目的是針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種含反應基團的梳形接枝共聚物，具體地說，是側鏈含有反應基團的梳形聚(甲基)丙烯酸甲酯。

本發(fā)明共聚物是主鏈為小分子單體A、側鏈為大分子單體B的梳形接枝共聚物；大分子單體B的重量為梳形接枝共聚物質量的0.1wt﹪～80wt﹪，小分子單體A的重量為梳形接枝共聚物質量的99.9wt﹪～20wt﹪；

所述的梳形接枝共聚物的數(shù)均分子量為5000～100000；

作為優(yōu)選，小分子單體A的重量為梳形接枝共聚物質量的80wt﹪～50wt﹪；

作為優(yōu)選，大分子單體B的重量為梳形接枝共聚物質量的5wt﹪～50wt﹪；

作為優(yōu)選，梳形接枝共聚物的數(shù)均分子量為15000～60000；

所述的大分子單體B用通式(1)表示：

其中R₁、R₂為氫原子或甲基，R₃為甲基、乙基、丁基、叔丁基或者縮水甘油基， R₄為氫原子或仲丁基，X表示-CH₂CH(OH)CH₂-或-Z-NHCO-,Y為-L₁-L₂-S-，Z為 -(CH₂CH₂O)_a(CH₂)_b-,L₁為直接鍵合、-O-、-COO-或者-NH-,L₂為C1～C20亞烷基或者C6～C20芳基，S表示硫原子，n為5～100的整數(shù)，m為0或1，a為0～20的整數(shù)， b為1～20的整數(shù)；

所述的小分子單體A為甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、含羥基酯、甲基丙烯酰胺、不飽和腈、苯乙烯單體及其衍生物的一種或多種。

所述的大分子單體B的數(shù)均分子量為500～10000。