[發明專利]一種高純七鉬酸銨的制備方法

有效

• 申請號: 201410814616.2
• 申請日: 2014-12-23
• 公開（公告）號: CN104649322A
• 公開（公告）日: 2015-05-27
• 發明（設計）人: 樊建軍;楊艷;閔艷榮;李莉;王曉娟
• 申請（專利權）人: 金堆城鉬業股份有限公司
• 主分類號: C01G39/00
• 分類號: C01G39/00
• 代理公司: 西安創知專利事務所 61213
• 代理人: 譚文琰

技術領域

本發明屬于七鉬酸銨制備技術領域，具體涉及一種高純七鉬酸銨的制備方法。

背景技術

七鉬酸銨，是重要鉬酸銨品種之一，主要用于制備催化劑、金屬鉬、顏料、金屬表面處理、緩蝕劑和微量元素肥料等。廣泛用于石油化工、環保催化劑領域及分析化學、鉬肥和材料制備等領域。

據文獻記載，目前七鉬酸銨生產主要有四鉬酸銨氨溶冷卻重結晶工藝和改進的七鉬酸銨沉淀-轉換結晶工藝、改進的離子交換工藝等。具體如下：

(1)四鉬酸銨氨溶冷卻重結晶工藝

采用兩次結晶法提純生產試劑鉬酸銨，第一步是將工業鉬酸銨用氨水溶解后，用沉淀法除去磷、砷和硅等酸根離子，再經過濾、蒸發、濃縮到一定程度時，加入適量的濃氨水調pH值到8.5左右，讓其結晶得到(NH4)₂MoO₄。第二步是將得到的(NH4)₂MoO₄晶體再用去離子水溶解，經過濾、蒸發、濃縮到一定程度時，讓其自然冷卻結晶，即可得到符合標準的七鉬酸銨晶體。

(2)改進的七鉬酸銨沉淀-轉換結晶工藝

該工藝分成兩步進行：第一步，六亞甲基四胺在弱酸性鉬酸銨溶液中沉淀鉬。雜質基本留在液相之中，從而達到分離雜質的目的。第二步，沉淀物在通氨的堿性條件下轉化，控制適宜的條件。使溶液在“介穩區”結晶。產出高純仲鉬酸銨(AHM)晶體。六亞甲基四胺完全存留在液相中。進行固液分離后，六亞甲基四胺再生循環使用。

(3)改進的離子交換工藝

采用銨型陽離子交換樹脂，鉬酸銨溶液流經離子交換柱時，溶液中的雜質金屬取代銨吸附于樹脂上，鉬則以MoO₄負離子留在溶液中得以凈化，交換后的溶液可直接用于純七鉬酸銨結晶的制備。但由于樹脂對溶液中不同雜質陽離子的吸附能力不盡相同，采用單一的樹脂很難使溶液中的金屬雜質得以徹底脫除，實際生產中采用不同樹脂多柱串級交換法凈化。離子交換流程雖然能獲得較高質量的產品，但是由于離子交換周期相對較長，而且經過一段時間生產之后必須進行樹脂再生，因此生產成本較高。

(4)王志誠在“用四鉬酸銨生產試劑級七鉬酸銨工藝研究與實踐”主要采用四鉬酸銨氨溶、套溶、重結晶生產七鉬酸銨，并對其結晶母液進行酸沉處理。

樊建軍在“七鉬酸銨質量攻關試驗研究”對七鉬酸銨制備也是采用四鉬酸銨氨溶、蒸發結晶、控制比重，自然冷卻結晶生產四鉬酸銨。以上文獻報道均采用四鉬酸銨氨溶生產七鉬酸銨，缺點是四鉬酸銨是由鉬酸銨溶液酸沉產生，會產生大量的氨氮廢水。由于原料問題限制了其大量應用。

(5)專利CN?104003445A公開了“一種生產高溶解度七鉬酸銨的方法”該方法包括以下步驟：在密閉的反應釜內，將四鉬酸銨或二鉬酸銨溶于濃度為14％～16％的氨水，溶解時施加一定的氣壓；然后對溶液過濾后冷卻，當冷卻至18℃～20℃時進行高速離心脫水分離得到顆粒狀七鉬酸銨晶體，最后烘干。相比于現有的生產技術，該方法在密閉的反應釜內進行減少了環境污染，在溶解時，通過施加一定的氣壓提高了七鉬酸銨的品質，使得生產得到的七鉬酸銨具有80g以上的溶解度。同時，得到的七鉬酸銨溶于水時透光率可達純水的95％。生產的七鉬酸銨不需要進行粉碎的步驟，提高了生產效率。該工藝除了應用四鉬酸銨做七鉬酸銨，與前相同缺點外，用二鉬酸銨做七鉬酸銨，工藝流程較長，經濟上不合算。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供一種高純七鉬酸銨的制備方法。該方法獨特，操作簡單且鉬利用率高。采用超聲波純水凈化焙燒鉬精礦，將凈化的水洗濾餅(一級濾餅)直接用于七鉬酸銨生產，可得到產品質量純度不小于99.5％的高純七鉬酸銨，大幅提升了產品品質。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種高純七鉬酸銨的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

步驟一、將焙燒鉬精礦用純水調漿，得到漿料，然后在超聲波輔助下對所述漿料加熱洗滌45min～60min，抽濾得到一級濾餅和一級濾液；所述超聲波的功率為800W～1000W，加熱洗滌的溫度為85℃～95℃；

步驟二、向步驟一中所述一級濾液中加入稀硫酸調節一級濾液的pH值為6～7，然后將調節pH值后的一級濾液在65℃～75℃下保溫30min～60min，將保溫后的一級濾液過濾得到二級濾液和二級濾餅；