[發明專利]一種EGCG-Zn配合物的制備方法及其應用

在審

• 申請號: 201410813817.0
• 申請日: 2014-12-24
• 公開（公告）號: CN104557839A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 汪輝;汪圣華;呂楊俊;李大偉;朱躍進
• 申請（專利權）人: 浙江遠圣茶業有限公司
• 主分類號: C07D311/62
• 分類號: C07D311/62;A23D9/06
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明涉及金屬配合物領域，尤其涉及一種EGCG-Zn配合物的制備方法及其應用。

背景技術

兒茶素又稱茶單寧，兒茶酚，是茶葉中黃烷醇類物質的總稱，兒茶素是茶多酚中最重要的一種，約占茶多酚含量的75％到80％。兒茶素主要分為四種：表兒茶素(EC)、表沒食子兒茶素(EGC)、表兒茶素沒食子酸酯(ECG)和表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)。EGCG占兒茶素總量的50％左右，是兒茶素中最有效的活性成分之一。因為其特殊的立體化學結構，EGCG具有非常強的抗氧化活性，抗氧化活性至少是維生素C的100多倍，是維生素E的25倍。但EGCG本身在環境條件下不穩定，容易氧化或聚合，產生EGCG多聚體和過氧化氫，使其抗氧化性能不穩定，給EGCG在油脂方面的應用帶來困難。

近年來，EGCG與金屬離子的相互作用成為國內外研究者關注的熱點。EGCG分子內有多個酚羥基，眾多研究表明，EGCG具有較強的酸堿緩沖能力，可作為多基配體與一個中心離子如鉛、錫、鐵、鈣等絡合，形成環狀的螯合物而產生沉淀，反應時溶液的pH值不同，配位方式也有所不同。EGCG與金屬離子發生絡合或氧化還原反應，形成絡合物或者氧化還原產物，新產物在構效活性方面會發生新的變化，其理化性質(溶解度、熔點、親脂性、立體結構、紫外和紅外光譜等)與單體有明顯不同。

單純茶多酚與鋅離子形成絡合物，文獻報道僅用于制備茶多酚鋅配合物，EGCG與鋅的金屬配合物會改變EGCG的物理性質，增加其脂溶性，EGCG-Zn配合物的合成方法目前很少有報道。

申請號為200510036981.6的專利申請公開了EGCG-Zn配合物的合成方法，將EGCG溶于水后，滴加醋酸鋅或氯化鋅溶液，氮氣保護，攪拌反應至沉淀完全，離心收集沉淀后，再使用水懸浮、離心收集沉淀，重復三次，得到EGCG-Zn配合物。該發明方法雖然能夠制備EGCG-Zn配合物，但存在反應速率慢，產物得率較低，形成配合物晶體不均一，耗能大等缺點。

發明內容

本發明提供了一種EGCG-Zn配合物的制備方法。本發明采用微波反應，反應迅速，高效快速制備EGCG-Zn配合物，控制反應液pH保證EGCG和鋅離子充分反應，制得EGCG-Zn配合物的選擇性高。

一種EGCG-Zn配合物的制備方法，包括以下步驟：

(1)將表沒食子酸兒茶素沒食子酸酯(EGCG)溶于溶劑中，與鋅鹽水溶液充分混合后，用緩沖液調節混合液pH至5.0～9.0；

所述鋅鹽為硫酸鋅、氯化鋅、醋酸鋅、硝酸鋅和檸檬酸鋅中的至少一種；

(2)混合液調節pH后在微波反應器中進行反應，產生沉淀物；

(3)將沉淀物進行抽濾，先用溶劑洗滌，再用無水乙醇洗滌，得到EGCG-Zn配合物。

本發明采用在微波條件下反應，微波能量場可達到每秒24.5億次的速度不斷地變換正負極性，使通常情況下呈雜亂無章的運動狀態的分子排列起來并隨著電場的改變而取向和極化，分子在高速運動中互相碰撞、摩擦、擠壓，使動能、微波能轉化為熱能，從而可以全面、快速、均勻地加熱樣品制備EGCG-Zn配合物。

本發明制備的EGCG-Zn配合物的結構式如下：

EGCG可溶于熱水、醇等極性溶劑，不溶于苯、氯仿和石油醚等，因此本發明方法選擇溶劑的原則是使用極性溶劑溶解EGCG，另外使用極性溶劑也有助于微波條件下反應的進行。

優選地，步驟(1)和步驟(3)所述溶劑選自水、乙醇、甲醇、正丁醇、乙腈和乙醚中的至少一種。步驟(1)和步驟(3)所用溶劑可以相同，也可以不同。本發明所用溶劑使EGCG-Zn配合物晶體顆粒大小更均一。

步驟(1)所述緩沖液為磷酸氫二鈉-檸檬酸緩沖液、檸檬酸-檸檬酸鈉、磷酸氫二鈉-磷酸二氫鈉緩沖液、磷酸氫二鈉-磷酸二氫鉀緩沖液、巴比妥鈉-鹽酸緩沖液、硼砂-鹽酸緩沖液和醋酸-醋酸鈉緩沖液中的至少一種。

優選地，步驟(1)緩沖液調節混合液pH至6.0～8.0，該pH范圍使EGCG和鋅鹽充分反應，制備EGCG-Zn配合物的選擇性較高。

步驟(1)所述的EGCG純度≥40％，混合前EGCG的濃度為0.05mol/L～1mol/L，鋅鹽的濃度為0.05mol/L～1mol/L。

步驟(1)所述的EGCG和鋅鹽的摩爾比為1:1～3，過量的鋅鹽保證EGCG完全反應。

步驟(2)在微波反應器中的反應條件為：功率為10W～400W，該功率能夠活化反應底物，增強反應底物的活性。