[發(fā)明專利]一種四氮唑類雜環(huán)化合物及其制備方法

在審

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• 申請日: 2014-12-23
• 公開（公告）號: CN104447599A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡益民;張浩
• 申請（專利權(quán)）人: 安徽師范大學(xué)
• 主分類號: C07D257/04
• 分類號: C07D257/04
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 34107
• 代理人: 馬榮

1.一種四氮唑類雜環(huán)化合物，其特征在于，所述四氮唑類雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)式為

其中，E₁＝E₂＝CO₂R；R為直鏈烷基、支鏈烷基、飽和烴類、不飽和烴類及芳香烴類基團(tuán)；R₁、R₂為氫、直鏈烷基、支鏈烷基、鹵素、烷氧基以及其相應(yīng)的衍生物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑類雜環(huán)化合物，其特征在于，R為甲基，R₁、R₂為氫，其結(jié)構(gòu)式為

3.一種權(quán)利要求1或2所述的四氮唑類雜環(huán)化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

(1)、以氫化鈉為催化劑，將丙二酸二酯類化合物與炔丙基溴加入到無水乙腈中，冰水浴，攪拌反應(yīng)，產(chǎn)物純化分離，得到化合物1；

(2)、將化合物1與苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的無水無氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應(yīng)，產(chǎn)物純化分離，得前體化合物2；

(3)、將前體化合物2在間溴甲苯溶劑中與2—溴苯基四氮唑反應(yīng)24小時(shí)，得化合物3；

(4)、將化合物3用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離，即得四氮唑類雜環(huán)化合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中丙二酸二酯類化合物與炔丙基溴摩爾比為1：2.2-3.2。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述丙二酸二酯類化合物為丙二酸二甲酯。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中攪拌反應(yīng)時(shí)間8-12h，所述純化分離為將產(chǎn)物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離。

7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述化合物1與苯乙炔基溴的摩爾比為1:2-3.2，所述Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的無水無氧催化體系中，摩爾比Pd(PPh₃)₂Cl₂:CuI＝3:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中反應(yīng)時(shí)間12-16h,所述純化分離為將產(chǎn)物用水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離。

9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中前體化合物2與2—溴苯基四氮唑的摩爾比1:2。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中反應(yīng)溫度控制在100-110℃。