[發明專利]一種降低催化裂化汽油硫含量的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410806280.5
• 申請日: 2014-12-22
• 公開（公告）號: CN105778979B
• 公開（公告）日: 2017-11-07
• 發明（設計）人: 孫書紅;孫艷波;劉學民;鄭云鋒;郝春安;景麗;歐陽國金;黃校亮;高雄厚;張海濤;劉從華;張愛群;張愛萍;張艷惠;劉蘭華;黃世英
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;北京中海恒瑞科技發展有限公司
• 主分類號: B01J37/02
• 分類號: B01J37/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司11006
• 代理人: 高龍鑫,梁揮

1.一種降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于該催化劑包括(1)催化裂化催化劑，(2)通過浸漬或噴淋的方式負載在催化裂化催化劑上的液體降硫助劑，以催化裂化催化劑干基質量為100份計算，液體降硫助劑為0.3～10份；所述的液體降硫助劑，主要包含金屬化合物、氧化劑、溶劑和輔助組分的油溶性溶液，以液體降硫助劑質量為100％計算，金屬化合物的含量為45～75％，氧化劑的含量為10～35％，溶劑含量為5～25％，輔助組分含量為5～15％；金屬化合物為金屬的氧化物、氫氧化物、有機酸鹽、無機酸鹽，金屬選自堿土金屬、除V以外的過渡金屬和稀土金屬三類金屬中的兩類或兩類以上；氧化劑選自雙氧水、過氧化叔烷基醇、過氧化羥基異丙苯中一種或多種；溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、混合芳烴、200號溶劑油；輔助組分選自有機酸類、醇類、醚類、胺類、酰胺類和醇胺類。

2.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于液體降硫助劑為1～5份。

3.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于液體降硫助劑中金屬化合物的含量為50～65％，氧化劑的含量15～30％，溶劑含量為10～20％，輔助組分含量為8～12％。

4.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于液體降硫助劑中，所述的金屬有機酸鹽為金屬的乙酸鹽、草酸鹽、環烷酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、油酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽；所述金屬無機酸鹽為金屬的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽；所述的輔助組分選自乙二醇、丙三醇、二甘醇、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、丙胺、丁胺、乙二胺、二甲基甲酰胺、苯甲酰胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于液體降硫助劑中，過氧化叔烷基醇為過氧化叔丁醇、過氧化叔戊醇；金屬化合物為堿土金屬化合物和除V以外的過渡金屬化合物。

6.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于液體降硫助劑中，堿土金屬為Mg和/或Ca；除V以外的過渡金屬為Fe、Zn、Ag、Hg、Pb、Ni、Cu、Ti、Mn、Co中的一種或多種；稀土金屬為Ce、La、Pr、Nd中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于所述的催化裂化催化劑，以催化裂化催化劑質量為100％計，催化劑含有10％～60％Y型分子篩；0～30％選自具有MFI結構分子篩、β分子篩中的一種或多種；10％～70％載體，以氧化物計10％～40％的無機氧化物粘結劑。

8.根據權利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于所述的催化裂化催化劑，以催化裂化催化劑質量為100％計，催化劑含有20％～45％的Y型分子篩，0.5～15％的選自具有MFI結構分子篩、β分子篩中的一種或多種；20％～60％的載體，以氧化物計12％～25％的無機氧化物粘結劑。

9.根據權利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于所述的催化裂化催化劑，所述的Y型分子篩為USY分子篩、REY分子篩、HY分子篩、REHY分子篩、REUSY分子篩、含磷的Y分子篩中的一種或多種；所述的具有MFI結構分子篩選自ZSM-5、silicalite-1；所述的載體為氧化硅、氧化鋁、硅鋁凝膠、薄水鋁石、擬薄水鋁石、粘土、改性后的粘土中的一種或多種；所述的無機氧化物粘結劑選自鋁溶膠、硅溶膠、磷酸鋁中的一種或多種。

10.根據權利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于所述的浸漬或噴淋分為一次或多次，在每一次浸漬或噴淋結束后，在100℃～800℃的溫度下，干燥或焙燒。

11.根據權利要求10所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑，其特征在于在每一次浸漬或噴淋結束后，在150℃～500℃的溫度下，干燥或焙燒。