[發明專利]一種含吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410805133.6
• 申請日: 2014-12-23
• 公開（公告）號: CN104628645B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發明（設計）人: 譚成俠;何海琴;貢云蕓;史建俊;劉幸海;翁建全
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D231/14
• 分類號: C07D231/14;A01P13/00
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙)33213
• 代理人: 吳秉中

技術領域

????本發明涉及一種含吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用。

背景技術

雙酰肼類化合物因其具有廣泛的生物活性，其低毒、高敏感性和獨特作用模式已發展成為一類昆蟲生長調節劑，如商品化的抑食肼和蟲酰肼等。與傳統的有機合成農藥相比，同時由于害蟲控制，破壞生態平衡，使害蟲產生抗性，因此“昆蟲生長調節劑”(IGRS)應運而生，其作用機制是干擾昆蟲的發育、蛻皮、繁殖，且對人、畜、害蟲天敵、環境安全。同時在藥物治療方面也具有很大的潛力，到目前為止已有很多關于雙酰肼化合物抗腫瘤、抗瘧疾等藥效的報告。

雖然雙酰肼類化合物廣泛的生物活性越來越受到了人們的重視，對它的研究也是越來越深入，但是其中引入吡唑雜環、App類除草劑的芳氧乙酸結構的雙酰肼類化合物的報道比較少。

發明內容

????針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種具有生物活性的含吡唑雙酰肼類化合物及其制備方法和應用。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物，其特征在于其結構式如式（I）所示：

???

其中R代表取代苯基；所述取代苯基的苯環上為單取代或多取代，單取代或多取代的取代基各自獨立選自下列之一：C1-C10的烷基、鹵素或硝基。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物，其特征在于R為4-甲基苯基、2-氯苯基、2-硝基苯基、2,4-二氯苯基、2-甲基苯基、2,4,6-三氯苯基、苯基、3-硝基苯基、4-對叔丁基苯基、2,5-二甲基苯基、3-甲基苯基、2,3-二氯苯基、3,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、4-硝基苯基。

所述的雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于其制備方法為：以（Ⅳ）所示的1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸和氯化試劑在有機溶劑中于回流溫度下進行取代反應1-5h，形成如式（Ⅱ）所示的1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酰氯，如式（Ⅱ）所示的1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酰氯進而與式（Ⅲ）所示的取代苯氧酰肼為原料，室溫下在極性非質子溶劑中進行雙酰肼合成反應，反應結束后，反應液脫溶，水-氯仿萃取后，脫溶出去氯仿，用乙醇重結晶，得如式（I）所示述的雙酰肼類化合物，

，

式（Ⅲ）中，R代表取代苯基；所述取代苯基的苯環上為單取代或多取代，單取代或多取代的取代基各自獨立選自下列之一：C1-C10的烷基、鹵素、硝基。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于所述的氯化試劑為草酰氯或二氯亞砜。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于取代反應中有機溶劑為乙腈、丙酮或乙酸乙酯，其用量為1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸質量的5-20倍。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于取代反應中1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸、氯化試劑、取代苯氧酰肼的投料摩爾比為1:2-10:2-10。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于雙酰肼合成反應在室溫反應下10-15?h，優選反應時間為1～8?h。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于雙酰肼合成反應中極性非質子溶劑為乙酸乙酯、甲苯、氯苯、乙腈、氯仿、二氯甲烷或丙酮，其用量為1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酰氯質量的5～20倍。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物的制備方法，其特征在于所述的式（Ⅱ）所示的1-(2-乙基-苯基)-5-甲基-1H-吡唑-4-羧酸酰氯與式（Ⅲ）所示的取代苯氧酰肼的投料摩爾比為1:0.9-1.0，優選投料摩爾比為1:1。

所述的一種含吡唑雙酰肼類化合物作為除草劑的用途。