[發(fā)明專(zhuān)利]一種石油樹(shù)脂加氫催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410788371.0
• 申請(qǐng)日: 2014-12-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105749972B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李鵬;田志堅(jiān);馬懷軍;潘振棟;徐仁順;王從新;曲煒;王冬娥;王炳春
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類(lèi)號(hào): B01J31/18
• 分類(lèi)號(hào): B01J31/18;C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專(zhuān)利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種石油樹(shù)脂加氫催化劑在石油樹(shù)脂加氫反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于：該催化劑為雜多酸鹽改性骨架鎳催化劑，催化劑的組成為Ni-Al-M，其中組分M為Fe、Co、Mn或Zn中的一種或二種以上的磷鉬雜多酸鹽或磷鎢雜多酸鹽中的一種或二種以上，Ni、Al、M固體粉末的重量百分含量分別為Ni：30-90%、Al：5-60%、M：0.1-15%，上述Ni、Al、M三者百分含量之和為100%，包括以下步驟：

(1)將鎳鋁（Ni-Al）合金粉末加入到堿液中，加熱進(jìn)行反應(yīng)，制得骨架鎳催化劑；

(2)將骨架鎳催化劑加入到雜多酸鹽的水溶液中反應(yīng)制得雜多酸鹽改性的骨架鎳催化劑。

2.一種如權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于：包括以下步驟：

(1)將鎳鋁（Ni-Al）合金粉末加入到堿液中，加熱進(jìn)行反應(yīng)，制得骨架鎳催化劑；

(2)將骨架鎳催化劑加入到雜多酸鹽的水溶液中反應(yīng)制得雜多酸鹽改性的骨架鎳催化劑。

3.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟（1）所述鎳鋁合金為鎳鋁合金粉，其中Ni/Al重量比范圍為1:4至4:1，顆粒大小范圍為20-500目。

4.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟（1）反應(yīng)為恒溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50-95℃，反應(yīng)時(shí)間為1-5h，反應(yīng)結(jié)束后用去離子水洗滌至pH值為中性；所用堿液為氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液，濃度為15-50wt%，堿液用量為催化劑質(zhì)量的10-200倍。

5.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于：所述雜多酸鹽的為Fe、Co、Mn或Zn中的任意一種的磷鉬雜多酸鹽或磷鎢雜多酸鹽中的一種或二種以上；制備方法為將磷鉬雜多酸H₃PO₄·12MoO₃或磷鎢雜多酸H₃PO₄·12WO₃中的一種或二種溶于去離子水中，然后加入Fe、Co、Mn、Zn中的一種或二種以上的氫氧化物或碳酸鹽中的一種或二種以上，其中雜多酸的總濃度為0.01M-0.3M，雜多酸的總摩爾量：氫氧化物與碳酸鹽的總摩爾量為1：3-2：1，完全溶解后在100-150℃干燥2-6h，在250-400℃焙燒3-6h。

6.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟（2）雜多酸鹽水溶液的濃度為0.1-10 wt%；骨架鎳催化劑與雜多酸鹽的加料質(zhì)量比為1：10-10:1。

7.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于：步驟（2）反應(yīng)條件為15-25℃攪拌，反應(yīng)時(shí)間為6-48h。

8.按照權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于：具體步驟為：

（a）采用的石油樹(shù)脂為碳五或碳九石油樹(shù)脂，色度范圍5-10#，軟化點(diǎn)范圍100-150℃，硫含量0-400ppm；反應(yīng)所用的溶劑為C7-C10的正構(gòu)、異構(gòu)烷烴和單環(huán)芳烴、茚、茚滿中的一種或二種以上；石油樹(shù)脂用溶劑溶解，過(guò)濾，樹(shù)脂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25-40%；

(b)在釜式反應(yīng)器放入上述石油樹(shù)脂溶液和所述石油樹(shù)脂加氫催化劑，催化劑的用量為石油樹(shù)脂的1-20wt%，密封后用氫氣置換空氣，反應(yīng)溫度200-300℃，控制反應(yīng)壓力2-10MPa，攪拌速度100-600rpm，反應(yīng)時(shí)間2-8h；

(c)反應(yīng)后的溶液經(jīng)過(guò)過(guò)濾除去催化劑，通過(guò)減壓蒸餾得到加氫樹(shù)脂產(chǎn)物。