[發明專利]一種耐黃變性無鹵白色樹脂組合物、層壓板及其制備方法

在審

• 申請號: 201410782137.7
• 申請日: 2014-12-16
• 公開（公告）號: CN104497486A
• 公開（公告）日: 2015-04-08
• 發明（設計）人: 宗志清;董輝;蔣偉;陳華剛;姜歡歡
• 申請（專利權）人: 浙江華正新材料股份有限公司
• 主分類號: C08L63/00
• 分類號: C08L63/00;C08L79/04;B32B27/04;B32B27/38;B32B27/28;B32B15/092;B32B37/06
• 代理公司: 杭州豐禾專利事務所有限公司33214
• 代理人: 李久林

技術領域

本發明屬于涉及一種耐黃變性白色無鹵樹脂組合物、層壓板及其制備方法。由這種白色樹脂組合物經浸膠制成的半固化片，壓制板材在高溫條件下耐黃變性優良、顏色維持較好的水平，其對可見光反射率高，在LED承載領域有較好的運用前景。

背景技術

LED作為一種體積小、發熱效率高、耗電小、使用壽命長的光源，廣泛應用于顯示屏、照明、輻射光源等領域。近年來，隨著LED小型化、薄型化的趨勢發展，在印刷布線基板上直接安裝元器件的封裝方式得到快速發展。

隨著LED高亮度的技術發展，LED變得更加高亮度化，同時LED元件發熱量也增大，以往用于承載LED元件的基板由于高熱量輻射，造成基板顏色老化變黃，對光線的反射率有所下降，降低了LED效能。因此，市場上對于高白度、高耐熱不易黃變的LED承載基板具有十分旺盛的需求。

然而目前此類高白度耐黃變性的封裝基材市場基本被國外產品占領，如利昌工業、三菱瓦斯等，目前國內無此產品問世。

利昌工業提供一款白色覆金屬箔層壓板(CN101218285B)，用結構的多官能脂環族環氧樹脂與固化劑反應，添加鈦白粉填料、助劑制備，其板材受熱老化耐變色性好、反射率高，但此種結構環氧樹脂目前僅日本大賽璐有生產，價格昂貴且受專利保護。

此外，三菱瓦斯(CN101005948B)用聚酰亞胺制備一種白色覆金屬箔層壓板，此種板材耐黃變性能亦可以達到要求，但聚酰亞胺產品在與金屬箔粘結時，存在剝離強度不足的問題，在后續安裝元件工藝中容易發生線路剝落的問題。且聚酰亞胺樹脂很難做到完全無色透明，在制備此種超白板材時，板材白度仍然較差，板材對LED光線的反射率較低。

三菱樹脂用熱塑性樹脂制備了一種白色薄膜，及一種白色金屬層壓板，其所用材料為聚酰胺、聚醚醚酮等耐高溫的熱塑性樹脂(CN101873929B)，此發明工藝操作復雜、需用到球磨等設備將混合料研磨制成母料后再熔融流延或層延制備白色薄膜，且熱塑性樹脂制備材料其收縮率較大，不適合高精密線路的需求。

其他如專利文獻CN101831143B、CN102676107A在LED封裝膠方面應用的熱固性樹脂組合物應用于LED封裝，一般要求為透光性良好，與承載基板要求反射率應用不同，同時對于元件封裝，其對于金屬箔的粘結剝離強度無要求。

發明內容

為了解決上述的技術問題，本發明的目的之一是提供一種耐黃變性無鹵白色樹脂組合物，此樹脂組合物可達到歐盟RoSH指令要求的無鹵化要求，應用于電子產品綠色無污染，由此樹脂組合物制造的預浸料及由單張或多張預浸料疊加金屬箔制造的覆金屬箔層壓板，其高溫條件下長時間耐黃變性優良、反射率衰減較小。

本發明的目的之二是提供一種覆金屬箔層壓板及其制備方法，采用上述耐黃變性無鹵白色樹脂組合物制備而成，該覆金屬箔層壓板作為LED元件承載基板，具有耐黃變性良好、基材反射率高、基材與金屬箔剝離強度高、成本較為合適等優點。

為了達到上述的目的，本發明采用了以下的技術方案：

一種耐黃變性無鹵白色樹脂組合物，含有：

30～70質量份的脂環族環氧樹脂；

30～70質量份的通用型環氧樹脂；

10～50質量份的氰酸酯樹脂；

5～30質量份的甲基丙烯酸縮水甘油酯；

一種按環氧基團摩爾比為0.8～1.2比例的固化劑；

按樹脂總質量20～80％比例的鈦白粉；

按樹脂總質量0.1～1.0％比例的熒光增白劑；

按樹脂總質量0.1～1.0％比例的抗黃變劑。

(1)按上述方案的白色樹脂組合物，其所含脂環族環氧樹脂可以為脂環族二縮水甘油醚及其改性物、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙(2,3-環氧基環戊基)醚、2,3-環氧基環戊基環戊基醚、乙烯基環己烯二環氧化物、二異戊二烯二環氧化物、己二酸二(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酯)、二環戊二烯二環氧化物、3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酸-3′,4′-環氧基-6′-甲基環己基甲酯、3,4環氧基環己基甲酸-3′,4′-環氧基環己基甲酯中的一種或者幾種，優選地，上述方案的白色預浸料，其所含脂環族環氧樹脂為3,4環氧基環己基甲酸-3′,4′-環氧基環己基甲酯，其在組合物樹脂組分中占30～70％重量份。

(2)按上述方案的白色樹脂組合物，其所含通用型環氧樹脂可以是通用雙酚型環氧樹脂、通用線性酚醛環氧樹脂等，優選地，上述方案的白色預浸料，其所含通用型樹脂為雙酚A型環氧樹脂，其在組合物樹脂組分中所占含量在30～70％重量份。