[發(fā)明專利]一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水用的鈀催化劑的再生方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410777109.6
• 申請(qǐng)日: 2014-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN104475175A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張紅;楊吉存;鄧世盟;魏承泉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 煙臺(tái)百川匯通科技有限公司
• 主分類號(hào): B01J38/48
• 分類號(hào): B01J38/48;B01J23/96;B01J23/44
• 代理公司: 煙臺(tái)雙聯(lián)專利事務(wù)所(普通合伙) 37225
• 代理人: 梁翠榮

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水用的鈀催化劑的再生處理方法，屬于催化劑優(yōu)化使用技術(shù)。

背景技術(shù)：

過(guò)氧化氫（H₂O₂）是一種重要的化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、化學(xué)品合成、軍工、電子、食品加工、醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)、冶金等領(lǐng)域。H₂O₂的生產(chǎn)方法主要包括電解法、蒽醌法、異丙醇法和氫氧直接合成法等，其中蒽醌法是最常用的生產(chǎn)方法，目前在國(guó)內(nèi)外均占據(jù)主導(dǎo)地位。

蒽醌法采用蒽醌做工作載體，通過(guò)氫化、氧化、萃取三個(gè)主要過(guò)程最終得到H₂O₂，其中蒽醌加氫生成氫蒽醌的反應(yīng)是關(guān)鍵步驟之一。蒽醌氫化反應(yīng)屬于氣液固三相催化反應(yīng)，根據(jù)催化劑處于靜止或運(yùn)動(dòng)狀態(tài)又分為固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器兩大類，國(guó)內(nèi)絕大部分裝置采用固定床反應(yīng)器。

蒽醌法固定床加氫生產(chǎn)過(guò)氧化氫工藝中，蒽醌加氫用鈀催化劑在使用一段時(shí)間后，表面慢慢會(huì)被一些蒽醌降解物、氧化鋁粉及原料中帶有的少量雜質(zhì)所包覆，這樣就會(huì)逐漸減少催化劑中活性物質(zhì)鈀與工作液及氫氣的接觸面，導(dǎo)致催化劑活性越來(lái)越低，當(dāng)催化劑加氫性能不能滿足生產(chǎn)要求時(shí)，催化劑就需要再生。目前鈀催化劑常用的再生方法是蒸汽處理法及有機(jī)溶劑浸泡法。蒸汽處理法即向催化劑床層內(nèi)吹入大量水蒸氣，通過(guò)熱蒸汽洗滌附著在催化劑表面的有機(jī)物及大部分的無(wú)機(jī)鹽，使催化劑表面被覆蓋的活性中心重新暴露，從而恢復(fù)催化劑活性，這種處理方法對(duì)于催化劑上部床層再生效果較好，隨著蒸汽的深入及催化劑的阻擋及降溫，進(jìn)床蒸汽會(huì)慢慢變成熱水致使流量急劇減小，從下部催化劑床層短路流出，導(dǎo)致下半部大部分催化劑無(wú)法再生，整體再生效果不佳。有機(jī)溶劑浸泡法多采用重芳烴、磷酸三辛酯或二者的混合溶劑對(duì)催化劑進(jìn)行浸泡，以溶解催化劑表面沾附的蒽醌系有機(jī)物，但這種處理方法對(duì)氧鋁粉等無(wú)機(jī)鹽去除效果不大，整體再生效果也不理想。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明目的在于克服上述已有技術(shù)的不足而提供一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水用的鈀催化劑的再生方法，該方法具有催化劑再生徹底，活性恢復(fù)好，可延長(zhǎng)催化劑再生周期及使用壽命。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)如下措施來(lái)達(dá)到：一種蒽醌法生產(chǎn)雙氧水用的鈀催化劑的再生方法，其特征在于其包括如下步驟：

a）將需要再生的催化劑在裝置內(nèi)用30-70℃的芳烴浸泡8-16小時(shí)或用30-70℃的芳烴通過(guò)循環(huán)泵循環(huán)沖洗8-16小時(shí)；芳烴添加量以完全浸沒(méi)催化劑為準(zhǔn)；

b）催化劑在裝置內(nèi)用100-120℃的飽和水蒸氣處理16-48h，其中蒸汽用量以每噸催化劑每小時(shí)消耗0.2-0.5噸為宜，以蒸汽冷凝水清澈透明為終點(diǎn)；

c）催化劑在裝置內(nèi)用30-95℃熱水浸泡8-24h或用30-95℃熱水通過(guò)循環(huán)泵循環(huán)沖洗8-24h，浸泡或循環(huán)沖洗過(guò)程中每隔半小時(shí)對(duì)熱水進(jìn)行取樣，水渾濁變臟后將臟水排出重新補(bǔ)入30-95℃熱水繼續(xù)浸泡或循環(huán)沖洗，以取樣水清澈透明為終點(diǎn)；

d）經(jīng)上述浸泡或循環(huán)沖洗后的催化劑進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，氫氣活化處理，活化溫度控制室溫~80℃以內(nèi)，催化劑活化完畢即可重新投入使用。

為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的步驟d）中將浸泡或循環(huán)沖洗后的催化劑排凈熱水后，通入100-150℃熱氮?dú)鈱⒋呋瘎┐蹈桑呋瘎┐蹈珊蟊３值獨(dú)庹龎簹夥站従復(fù)ㄈ霘錃鈱?duì)催化劑進(jìn)行活化處理，活化溫度控制室溫～80℃以內(nèi)，催化劑活化完畢即可重新投入使用。

為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的步驟d）中將浸泡或循環(huán)沖洗后的催化劑排凈熱水后，將催化劑降溫到30-40℃從固定床卸出，用20-50℃芳烴浸泡半小時(shí)后洗滌，洗至催化劑表面光潔無(wú)有機(jī)附物為止，之后將催化劑放到不銹鋼篩網(wǎng)上空干芳烴，將空干芳烴的催化劑用30-50℃去離子水洗滌，洗滌干凈后將催化劑取出放到不銹鋼篩網(wǎng)空干水分；之后將催化劑曬干，曬干過(guò)篩后包裝放好，全部催化劑處理完畢后將催化劑重新回填到氫化塔，氫化塔試漏合格后用氮?dú)庵脫Q，氮?dú)庵脫Q合格后緩緩?fù)ㄈ霘錃饣罨罨瘻囟瓤刂剖覝?80℃以內(nèi)，催化劑活化完畢即可重新投入使用。

為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的將浸泡或循環(huán)沖洗后的催化劑排凈熱水后，再分別用60℃、30℃去離子水循環(huán)處理兩遍，將固定床溫度降至30-40℃，然后將水放凈；將溫度降至30-40℃的催化劑從固定床卸出。

為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述的步驟ｃ）中熱水溫度為80-95℃。