[發明專利]甲醇制烯烴裝置中微量乙炔的選擇加氫方法

在審

• 申請號: 201410768135.2
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN105732266A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 車春霞;黃德華;梁玉龍;魏鐵鋒;韓偉;張峰;高源;谷麗芬;程琳;鞏紅光;胡曉麗;邊虎;姚文君;王書峰;何崇慧;呂龍剛;石嵐
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07C11/04
• 分類號: C07C11/04;C07C11/06;C07C7/167;B01J23/50
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

1.一種甲醇制烯烴裝置中微量乙炔的選擇加氫方法，用于加氫的絕熱床反應器位于脫甲烷塔或脫乙烷塔之前，甲醇制烯烴裝置中來自干燥塔塔底的碳一、碳二和碳三物料，進入絕熱床反應器進行選擇加氫，其特征在于：絕熱床反應器中裝有Pd-Ag系催化劑，以Al₂O₃或Al₂O₃與其它氧化物的混合物為載體，以催化劑的質量為100％計，其中Pd含量0.025～0.060％，Ag含量為0.05～0.4％，催化劑的比表面積為20～60m²/g，孔體積為0.15～0.70mL/g；該催化劑在制備過程中，通過載體與帶羥基的聯吡啶衍生物結合，帶羥基的聯吡啶衍生物與活性組分形成金屬絡合物；反應條件為：絕熱床反應器入口溫度25℃～50℃，反應壓力1.5～2.5MPa，空速2000～15000h^-1。

2.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于催化劑制備過程,至少包括：將帶羥基的聯吡啶衍生物負載到載體上，再通過帶羥基的聯吡啶衍生物多余的羥基和/或氮基與Pd、Ag的陽離子形成絡合離子。

3.根據權利要求2所述的選擇加氫方法，其特征在于帶羥基的聯吡啶衍生物,最好是帶羥基的2,2，-聯吡啶衍生物或帶羥基的3,3，-聯吡啶衍生物，最好是帶羥基的2,2，-聯吡啶衍生物。

4.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于催化劑的制備過程包括如下步驟：用帶羥基的聯吡啶衍生物的有機溶液，浸漬載體，經干燥后得到羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，配制Pd、Ag的混合陽離子溶液浸漬羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，于60℃～150℃下干燥，得到PdAg-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體，在300～600℃溫度下焙燒2～12h，得到所需的催化劑。

5.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于載體主要含有Al₂O₃，其中還摻雜有其它氧化物的混合物，其它氧化物為氧化硅、氧化鈦、氧化鎂和/或氧化鈣；所述的Al₂O₃為γ、δ、θ、α或其中幾種的混合晶型，最好為θ、α或其混合晶型。

6.根據權利要求1所述的選擇加氫方法，其特征在于載體為球形，圓柱形，圓環形，條形，三葉草形或四葉草形。

7.根據權利要求1-6任一所述的選擇加氫方法，其特征在于催化劑的制備方法包括如下步驟：

A.羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體的制備

帶羥基的聯吡啶衍生物的有機溶液與載體混合，在20℃～60℃溫度下反應2～24h，取出固體顆粒，于60℃～150℃下干燥，得到羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；

B.PdAg-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體的制備

配制Pd、Ag的混合陽離子溶液，在30℃～100℃溫度下與步驟A所得羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體反應2～24h，取出固體顆粒，于60℃～150℃下干燥，得到PdAg-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體；

C.催化劑的制備

將步驟B制備的PdAg-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體在300～600℃溫度下焙燒2～12h，使得PdAg-羥基-聯吡啶/Al₂O₃前軀體轉變為相應的復合金屬氧化物，得到催化劑。

8.根據權利要求7所述的選擇加氫方法，其特征在于步驟A中羥基-聯吡啶與(Pd+Ag)的摩爾數之比為1～100∶1。

9.根據權利要求7所述的選擇加氫方法，其特征在于在步驟B中，Pd、Ag的混合陽離子溶液為硝酸鈀和硝酸銀的混合溶液。

10.根據權利要求7所述的選擇加氫方法，其特征在于在步驟B中，Ag的摩爾數與Pd的摩爾數之比為0.4～5。