[發明專利]反式?1,2?二氯?3,3,3?三氟丙烯的制備方法

有效

• 申請號: 201410767473.4
• 申請日: 2014-12-13
• 公開（公告）號: CN105753637B
• 公開（公告）日: 2017-12-22
• 發明（設計）人: 馬輝;呂劍;李鳳仙;王博;萬洪;趙波;秦越;郝志軍;杜詠梅;韓升
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/35
• 代理公司: 中國兵器工業集團公司專利中心11011
• 代理人: 梁勇

1.一種反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

a、1,1,1,2,2,3-六氯丙烷和/或1,1,1,2,3,3-六氯丙烷在稀釋氣體的存在下，與Mg-Al-Cr復合催化劑作用，經氣相脫氯化氫反應生成1,1,2,3,3-五氯丙烯；反應條件為：Mg-Al-Cr復合催化劑中Mg、Al、Cr摩爾比為(1～2)：(1～3)：(5～8)，反應溫度150℃～280℃，稀釋氣體與六氯丙烷的摩爾比1～20：1，接觸時間0.1秒～20秒；

b、1,1,2,3,3-五氯丙烯在液相氟化催化劑的存在下，與氟化氫進行液相氟化反應或者在FeF₃/AlF₃/MgF₂催化劑的存在下，與氟化氫進行氣相氟化反應；液相氟化反應條件為：液相氟化催化劑是SbCl_nF_5-n，其中0≤n≤5；反應溫度為30℃～100℃，氟化催化劑用量為1,1,2,3,3-五氯丙烯質量的3％～15％，氟化氫與1,1,2,3,3-五氯丙烯的摩爾比為5～10：1；氣相氟化反應條件為：反應溫度100℃～200℃，氟化氫與1,1,2,3,3-五氯丙烯的摩爾比5～20：1，接觸時間3秒～20秒；FeF₃/AlF₃/MgF₂催化劑中Fe、Al、Mg三者的摩爾比為(2～4)：(1～2)：(4～7)，該催化劑的制備方法包括：在攪拌及超聲的條件下，按比例將Fe、Al、Mg三種金屬可溶性鹽或醇鹽的混合醇溶液與沉淀劑反應，經沉淀、過濾和干燥，再在100℃～250℃下，在不少于三個溫度梯度的條件下進行分段焙燒得到；反應前再在氟化氫氛圍下在200℃～300℃下活化處理；

c、步驟b的反應產物經水洗、堿洗、干燥，常壓條件下精餾，得到反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。

2.根據權利要求1所述的反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，步驟a所述的氣相脫氯化氫反應包含1,2,3,3,3-五氯丙烯向1,1,2,3,3-五氯丙烯轉化的異構化反應。

3.根據權利要求1所述的反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，步驟a所述稀釋氣體是氮氣。

4.根據權利要求1所述的反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，步驟a所述的氣相脫氯化氫反應的反應條件為：反應溫度為180℃～240℃，稀釋氣體與六氯丙烷的摩爾比為5～10：1，接觸時間為0.5秒～5秒。

5.根據權利要求1所述的反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，步驟b所述的液相或氣相氟化反應包含中間體1,1,2,3-四氯-3-氟丙烯向1,2,3,3-四氯-3-氟丙烯轉化的異構化反應。

6.根據權利要求1所述的反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，步驟b所述的液相氟化反應的反應溫度為40℃～60℃。

7.根據權利要求1所述的反式-1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯的制備方法，其特征在于，步驟b所述的氣相氟化反應的反應溫度為120℃～150℃。