[發明專利]流化床催化裂化的助催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201410764600.5
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN105727983A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 李兆飛;王騫;劉其武;高曉慧;朱曉曉;沈宜泓;羅琛;姚遠;王耀威;劉躍慈;閻立軍;龐新梅;李發永
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;B01J23/34;B01D53/86;B01D53/56
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;梁揮

1.一種助催化劑，在流化床催化裂化催化劑的再生過程中，所述助催化劑能夠促進再生煙氣中的氮氧化物的還原和一氧化碳的燃燒，其特征在于，

所述助催化劑是在載體粒子上負載內層活性物質和外層活性物質而成，

所述內層活性物質是由通式mLa₂O₃-nCeO₂-pAl₂O₃表示、且m:n:p＝4～6:8～12:1的鑭鈰鋁三元復合氧化物，

所述外層活性物質是由通式xMnO₂-yCuO-zAl₂O₃表示、且x:y:z＝1～6:0～5:1的錳銅鋁三元復合氧化物。

2.如權利要求1所述的助催化劑，其中，所述載體粒子由γ-氧化鋁、擬薄水鋁石、氫氧化鋁、堇青石、鋁鎂尖晶石、或它們的混合物形成。

3.如權利要求2所述的助催化劑，其中，所述載體粒子由γ-氧化鋁形成。

4.如權利要求1～3中任意一項所述的助催化劑，其中，所述載體粒子的比表面積為150～250m²/g，粒度為20～120微米。

5.如權利要求4所述的助催化劑，其中，相對于所述載體粒子100重量份，所述內層活性物質的負載量為5～10重量份，所述外層活性物質的負載量為4～10重量份。

6.如權利要求5所述的助催化劑，其中，相對于所述載體粒子100重量份，所述內層活性物質的負載量為6.5～8.5重量份，所述外層活性物質的負載量為6～8重量份。

7.一種助催化劑的制備方法，其是制備權利要求1～6中任意一項所述的流化床催化裂化助催化劑的方法，其特征在于，包括以下步驟，

步驟1：將載體形成材料、無機酸、鋁溶膠在去離子水中均勻混合形成固含量為10～25重量％的漿料，噴霧干燥，焙燒后得到載體粒子，

步驟2：將硝酸鑭、硝酸鈰、硝酸鋁、檸檬酸、去離子水均勻混合形成硝酸鹽含量為0.5～2.5M的混合溶液，在該混合溶液中充分浸漬由上述步驟1得到的載體粒子，烘干、焙燒后得到負載有內層活性物質的載體粒子，

步驟3：將硝酸錳、硝酸銅、硝酸鋁、檸檬酸、去離子水均勻混合形成硝酸鹽含量為0.5～2.5M的混合溶液，在該混合溶液中充分浸漬由上述步驟2得到的載體粒子，烘干、焙燒后得到負載有外層活性物質的載體粒子。

8.如權利要求7所述的助催化劑的制備方法，其中，步驟1中的載體形成材料為γ-氧化鋁、擬薄水鋁石、氫氧化鋁、堇青石、鋁鎂尖晶石、或它們的混合物。

9.如權利要求8所述的助催化劑的制備方法，其中，所述載體形成材料為γ-氧化鋁。

10.如權利要求7所述的助催化劑的制備方法，其中，步驟2中的硝酸鑭、硝酸鈰、硝酸鋁的摩爾比2～3:4～6:1，檸檬酸的量為金屬總摩爾量的的1.5～2倍。

11.如權利要求7所述的助催化劑的制備方法，其中，步驟3中的硝酸錳、硝酸銅、硝酸鋁的摩爾比為1～6:0～5:4:2，檸檬酸的量為金屬總摩爾量的的1.5～2倍。

12.如權利要求7～11中任意一項所述的助催化劑的制備方法，其中，所述焙燒是在500～750℃、進行2～12小時的焙燒。