[發明專利]用于烯烴聚合的主催化劑組分和催化劑有效
| 申請號: | 201410763983.4 | 申請日: | 2014-12-11 |
| 公開(公告)號: | CN105732855B | 公開(公告)日: | 2019-04-05 |
| 發明(設計)人: | 高克京;義建軍;譚魁龍;毛靜;王永剛;袁苑;王科峰;崔偉松 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | C08F10/06 | 分類號: | C08F10/06;C08F4/649;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/651;C08F4/653;C08F4/654 |
| 代理公司: | 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龍鑫;梁揮 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 主催化劑 催化劑 顆粒形態 烯烴聚合 聚合物產物 粒度分布 均一 催化劑生產成本 含氧鈦化合物 有機鋁化合物 催化劑制備 含氯化合物 有機硅烷類 酰氯化合物 催化活性 聚合工藝 粒徑分布 鎂化合物 氣相聚合 四鹵化鈦 四氯化鈦 用量減少 丙烯 變窄 制備 配制 復制 | ||
1.一種用于烯烴聚合的主催化劑組分,其是以下成分a、成分b、成分c、成分d和成分e的反應產物,
成分a:由通式Mg(OR1)nCl2-n表示的鎂化合物,式中,R1是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀的C2~C20的烷基,且0≤n≤2,
成分b:由通式Ti(OR2)nCl4-n表示的含氧鈦化合物,式中,R2是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀的C2~C20的烷基,且0≤n≤4,
成分c:由通式MCln表示的含氯化合物,式中,M是金屬或非金屬元素,且0<n≤4,
所述含氯化合物為選自四氯化硅、四氯化鋯、三氯化硼、三氯化磷、三氯化鋁中的至少一種化合物;
成分d:由通式R3(COX)2表示的酰鹵化合物,式中,R3為C7~C14的芳香基、或C3~C8的烷基,X表示氟、溴、氯或碘原子,
成分e:由通式TiX4表示的四鹵化鈦,式中,X表示氟、溴、氯或碘原子,
其中,以每摩爾成分a計,成分b的用量為0.01~10摩爾,成分c的用量為0.01~20摩爾,成分d的用量為0.1~1摩爾,成分e的用量為1~5摩爾;
制備所述主催化劑組分的方法包括以下步驟1~步驟4,
步驟1:使成分a和成分b在140~200℃的溫度接觸,形成混合溶液,
步驟2:使步驟1得到的混合溶液和成分c在0~100℃的溫度接觸,形成固體懸液,
步驟3:使步驟2得到的固體懸液與作為成分d的酰鹵化合物在0~150℃的溫度接觸,得到固體沉降物,
步驟4:在惰性有機溶劑中,在70~150℃的溫度條件下,使步驟3得到的固體沉降物和作為成分d的四鹵化鈦充分接觸,洗滌、干燥后得到固體微粒狀的主催化劑組分。
2.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的主催化劑組分,其中,所述鎂化合物為氯化鎂、或二乙氧基鎂。
3.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的主催化劑組分,其中,所述含氧鈦化合物為含氧四價鈦化合物、或其混合物。
4.根據權利要求3所述的用于烯烴聚合的主催化劑組分,其中,所述含氧鈦化合物為四正丁氧基鈦。
5.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的主催化劑組分,其中,所述酰鹵化合物為選自丙二酰氯、丁二酰氯、鄰苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、對苯二甲酰氯中的至少一種化合物。
6.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的主催化劑組分,其中,所述四鹵化鈦為四氯化鈦。
7.根據權利要求1所述的用于烯烴聚合的主催化劑組分,其中,以每摩爾成分a計,成分b的用量為0.05~5摩爾,成分c的用量為0.2~12摩爾,成分d的用量為0.1~1摩爾,成分e的用量為1~5摩爾。
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