[發(fā)明專利]一種單烯丙基三苯胺的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410750328.5
• 申請(qǐng)日: 2014-12-10
• 公開（公告）號(hào): CN104628578A
• 公開（公告）日: 2015-05-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張?jiān)平?/a>
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 張?jiān)平?/a>
• 主分類號(hào): C07C211/54
• 分類號(hào): C07C211/54;C07C209/68
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司 61220
• 代理人: 康凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于激光打印機(jī)中有機(jī)光導(dǎo)器件材料制備領(lǐng)域。

背景技術(shù)

隨著信息時(shí)代的發(fā)展。復(fù)印機(jī)以及作為計(jì)算機(jī)輸出終端的激光打印機(jī)已成為辦公自動(dòng)化不可缺少的工具。有機(jī)光導(dǎo)器件(OPC)以其巨大的優(yōu)越性和先進(jìn)性正在迅速取代傳統(tǒng)的感光體，成為復(fù)印機(jī)和激光打印機(jī)的心臟部件。目前，世界各國(guó)普遍關(guān)注的有機(jī)光導(dǎo)器件結(jié)構(gòu)一般都為功能分離型，即采用多層結(jié)構(gòu)的光接受體系。該體系由載流子產(chǎn)生層CGL、載流子傳輸層CTL、載流于阻擋層UCL等組成。它能有效防止光生載流子復(fù)合，提高了材料的量于效率，從而獲得較高的光導(dǎo)性。現(xiàn)在，應(yīng)用于澈光打印機(jī)的光生載流子產(chǎn)生材料一般為酞菁氧釩、酞菁氧鈦，而載流子傳輸層的材料種類則比較繁多。目前，基于三苯胺體系的傳輸材料引起廣大科學(xué)家的興趣和關(guān)注，三苯胺（TPA)及其衍生物不僅是重要的有機(jī)染料，而且具有較強(qiáng)的熒光性能和光穩(wěn)定性，是一類非常適合作為載流子運(yùn)輸層的材料。但由于三苯胺本身具有分子量小、溶解度差、容易結(jié)晶析出，從而導(dǎo)致材料的脆性等一系列缺點(diǎn)，使得三苯胺小分子離實(shí)際應(yīng)用還存在一定的距離。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種增加三苯胺的溶解性、減弱材料的脆性，增加材料的電荷傳輸能力的單烯丙基三苯胺的制備方法。

本發(fā)明通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：一種單烯丙基三苯胺的制備方法，包括三苯胺的制備和單烯丙基三苯胺的制備兩步驟；

所述三苯胺的制備步驟為，在2L的圓底三頸燒瓶中，加入176g磨碎的二苯胺、204g碘苯、11g硝基苯、138g細(xì)粉狀的無(wú)水碳酸鉀及5g銅粉，在強(qiáng)烈攪拌下，加熱使液體沸騰，控制溫度使硝基苯在空氣冷凝管上1/3部分凝結(jié)，反應(yīng)生成的水與少量硝基苯及碘苯一同蒸出，通過冷凝器使其凝結(jié)，將餾出物用少量無(wú)水硫酸鈉干燥除去水分，再經(jīng)分液漏斗將溶液返回，繼續(xù)加熱反應(yīng)24h，待反應(yīng)混合物稍冷后，轉(zhuǎn)移到5L燒瓶中，其中的硝基苯及稍微過量的二苯胺用水蒸汽蒸餾除去，將反應(yīng)混合物冷卻，濾出沉淀，用水洗滌二次，每次400ml，將沉淀轉(zhuǎn)移到2L燒杯里，用1L苯溶解，除去不溶物，用活性炭脫色至淺黃色，旋轉(zhuǎn)除去溶劑．用乙酸乙醇重結(jié)晶二次，得到三苯胺；

所述單烯丙基三苯胺的制備步驟為，取5g三苯胺溶于25mlCS₂中，置于冰浴中冷卻，在攪拌的情況下加入5.5g無(wú)水AlCl_3,繼續(xù)冷卻1h，然后滴加溶有2.0ml烯丙基溴的20mlCS₂溶液，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌1h，加入5g冰，使AlCl₃水解，然后進(jìn)行水蒸汽蒸餾，除去CS₂，此時(shí)溶液中有黃色沉淀產(chǎn)生，將沉淀濾出,用四氫呋哺溶解后，干燥，將該溶液液過濾，用活性炭脫色至溶液呈淺黃色，將其旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)抽干，用CH₃COOC₂H₅重結(jié)晶，得黃色固體產(chǎn)品，即為單烯丙基三苯胺。

本發(fā)明具有如下有益效果：

該方法制備的單烯丙基三苯胺，材料本身在激光打印機(jī)工作范圍內(nèi)沒有吸收，該化合物適合作為傳輸材料使用，該化合物光導(dǎo)器件的光電性質(zhì)即靈敏度E_1/2為1.01x·s，具有良好的光電性能。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

具體實(shí)施例：本發(fā)明所述制備過程包括三苯胺的制備和單烯丙基三苯胺的制備兩步驟；

所述三苯胺的制備步驟為，在2L的圓底三頸燒瓶中，加入176g磨碎的二苯胺、204g碘苯、11g硝基苯、138g細(xì)粉狀的無(wú)水碳酸鉀及5g銅粉，在強(qiáng)烈攪拌下，加熱使液體沸騰，控制溫度使硝基苯在空氣冷凝管上1/3部分凝結(jié)，反應(yīng)生成的水與少量硝基苯及碘苯一同蒸出，通過冷凝器使其凝結(jié)，將餾出物用少量無(wú)水硫酸鈉干燥除去水分，再經(jīng)分液漏斗將溶液返回，繼續(xù)加熱反應(yīng)24h，待反應(yīng)混合物稍冷后，轉(zhuǎn)移到5L燒瓶中，其中的硝基苯及稍微過量的二苯胺用水蒸汽蒸餾除去，將反應(yīng)混合物冷卻，濾出沉淀，用水洗滌二次，每次400ml，將沉淀轉(zhuǎn)移到2L燒杯里，用1L苯溶解，除去不溶物，用活性炭脫色至淺黃色，旋轉(zhuǎn)除去溶劑．用乙酸乙醇重結(jié)晶二次，得到三苯胺210g,溶點(diǎn)120～124℃；