[發明專利]一種核殼結構的聚合物微球及其制備和應用

有效

• 申請號: 201410749219.1
• 申請日: 2014-12-09
• 公開（公告）號: CN105732891B
• 公開（公告）日: 2018-02-02
• 發明（設計）人: 張麗華;劉鍵熙;楊開廣;李森武;吳瓊;張玉奎
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C08F222/38
• 分類號: C08F222/38;C08F220/06;C08F8/30;G01N1/40;G01N1/34
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

1.一種核殼結構的聚合物微球，其特征在于：

所述聚合物微球顆粒，以單烯類功能單體與多烯類交聯單體制得的聚合物粒子為核，核表面為通過巰基與雙鍵（thiol-ene）的點擊化學接枝的半胱氨酸分子作為殼；此聚合物微球顆粒為：表面光滑且帶有氨基和羧基親水基團核殼結構的聚合物納米粒子；

所述單烯類功能單體為丙烯酸酯類、丙烯酸、甲基丙烯酸酯類、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、4-乙烯吡啶或N-乙烯基吡咯烷酮中的一種或二種以上；多烯類交聯單體是N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺、雙甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯或二乙烯基苯中的一種或二種以上；

殼的表面帶有氨基和羧基功能基團，其表面的半胱氨酸在殼中質量分數范圍是5% ~ 40 %。

2.按照權利要求1 所述的聚合物微球，其特征在于：單烯類功能單體與多烯類功能單體的摩爾比為1:0.2至1:5。

3.按照權利要求1所述的聚合物微球，其特征在于：

所述聚合物微球為單分散核殼結構聚合物納米粒子，粒徑為150 nm-5 μm；且對于糖肽具有親水作用色譜機理（HILIC）的富集作用。

4.一種權利要求1或3任一所述聚合物微球的制備方法，其特征在于：

1）形成聚合物核：將溶劑、單烯類功能單體、多烯類功能單體與引發劑混合加入反應器中，通惰性氣體5~60分鐘；將反應器溫度從室溫在10~60分鐘內升到反應溶液沸騰狀態，然后在0.5~4小時內將反應體系中的溶劑蒸餾掉30%-70%，聚合物核顆粒在溶劑蒸餾過程中形成；離心得到聚合物核顆粒，之后依次使用反應溶劑洗滌核顆粒中未反應物質2~5遍，在真空干燥箱中至恒重；

2）制備聚合物微粒的殼層：將得到的聚合物核顆粒、半胱氨酸、引發劑在反應溶劑體系中混合，在60-80℃下反應4-48小時；離心分離得到核殼結構聚合物納米粒子，之后依次使用反應溶劑洗滌微球中未反應物質2~5遍，在真空干燥箱中至恒重。

5.按照權利要求4所述的制備方法，其特征在于：形成核時期，單烯類功能單體與多烯類功能單體的摩爾比為1:0.2至1:5，單體總摩爾數濃度為0.05-0.4mol/L；

其所用的溶劑為乙腈、甲醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺中一種或二種以上混合；

引發劑為偶氮類自由基引發劑，加入量占單體總質量的0.5-10 %。

6.按照權利要求4所述的制備方法，在形成殼層時期，體系中加入半胱氨酸質量與聚合物微球核比為1:0.1至1:10；半胱氨酸摩爾濃度為0.01-0.5 mol/L；

形成殼層時期，所述引發劑為偶氮類自由基引發劑，加入量占半胱氨酸總質量的0.5~10%。

7.按照權利要求4所述的制備方法，形成殼層時期，其所用的溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、水中一種或二種及以上混合溶液。

8.一種權利要求1所述聚合物微球用于生物樣品中糖肽、糖蛋白的分離和富集。