[發明專利]一種制備六氯苯含量低于10ppm的百菌清的方法

有效

• 申請號: 201410740625.1
• 申請日: 2014-12-08
• 公開（公告）號: CN104447407A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 黃岳興;繆金鳳;嚴秋鈁;王成宇
• 申請（專利權）人: 江陰蘇利化學股份有限公司
• 主分類號: C07C255/51
• 分類號: C07C255/51;C07C253/30;B01J27/138;B01J27/125
• 代理公司: 北京億騰知識產權代理事務所 11309
• 代理人: 陳惠蓮

1.一種制備六氯苯含量低于10ppm的百菌清的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

步驟一、催化劑的活化：將改性椰殼活性炭填充到流化床和固定床中，在氮氣保護下，升溫至120℃對椰殼活性炭進行除水處理；1h后，升溫至250℃，通入氯氣來活化椰殼活性炭，至尾氣中無氯化氫氣體；

所述改性椰殼活性炭是含有稀土Lewis酸氯化鐿和傳統的Lewis酸氯化物的椰殼活性炭，所述傳統的Lewis酸氯化物為氯化鐵和/或氯化鋅；所述金屬氯化物的添加量為椰殼活性炭總量的0.1～0.5重量％，稀土Lewis酸氯化鐿與傳統的Lewis酸氯化物的摩爾比為1:30～100；

步驟二、間苯二甲腈的預處理：用計量加料器將原料間苯二甲腈投入到熔融器中，原料在熔融器中于170～190℃下熔融；熔融后的間苯二甲腈進入汽化器，從汽化器的上加料口進料，汽化器溫度為220～240℃，底部配有沉降室；氮氣從下進料口進入汽化器，將汽化的原料從上方帶出汽化器；其中間苯二甲腈與氮氣的摩爾比為1:6～9；

步驟三、氯化：將反應所需氯氣的量分為兩部分，2/3的氯氣與步驟二中含有氮氣的間苯二甲腈氣體混合，進入步驟a的流化床中，流化床的溫度為250～300℃；在流化床中完成了第一步反應的氣體再與剩余的1/3氯氣混合進入固定床進行補充反應，固定床溫度為280～320℃；其中進入固定床和流化床氯氣的摩爾比為1:2.5～5，間苯二甲腈與氯氣的摩爾比為1:7～10；

步驟四、后處理：反應后的氣體經冷卻后得到四氯間苯二甲腈的晶體粉末；對反應產生的尾氣依次用水、FeCl₂、Ca(OH)₂吸收。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一中的椰殼活性炭的粒度為6～30目，比表面積不小于800m²/g，孔隙直徑在范圍的孔容不小于0.53ml/g，其中直徑為的孔隙的比例不小于65％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一的椰殼活性炭的制備是：配置金屬氯化物溶液，加熱至80℃，然后加入椰殼活性炭，浸漬1-3h后，濾出活性炭，干燥后得到經改性的椰殼活性炭；其中浸漬溶液中Cl^-的溶度大于0.1mol/L；浸漬時間大于24h。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一中流化床采用的椰殼活性炭的粒度為10～30目，孔隙直徑在范圍的孔容為0.57～0.65ml/g；其中直徑為的孔隙的比例為70～80％。

5.根據權利要4所述的方法，其特征在于，所述步驟一中固定床采用的椰殼活性炭的粒度優選為6～10目，孔隙直徑在范圍的孔容為0.6～0.77ml/g，其中直徑為的孔隙的比例為65～70％。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一中金屬氯化物的添加量為椰殼活性炭總量的0.25～0.4重量％。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一中稀土Lewis酸氯化鐿與Lewis酸氯化物的摩爾比為1:30～60。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟二中，間苯二甲腈與氮氣的摩爾比為為1:7～9。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟三中，進入固定床和流化床氯氣的摩爾比為1:3～4。

10.根據根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟三中，間苯二甲腈與氯氣的摩爾比為1:8～9。