[發(fā)明專利]一種水中四乙基鉛的檢測(cè)方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410736660.6
• 申請(qǐng)日: 2014-12-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104360003A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-02-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 賈瑞寶;孫韶華;辛?xí)詵|;王明泉;趙清華;李偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東省城市供排水水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心
• 主分類號(hào): G01N30/88
• 分類號(hào): G01N30/88;G01N30/08
• 代理公司: 濟(jì)南誠(chéng)智商標(biāo)專利事務(wù)所有限公司 37105
• 代理人: 黎明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種水中四乙基鉛的檢測(cè)方法，特別是一種基于固相萃取-氣相色譜-電感耦合等離子體-質(zhì)譜技術(shù)的水中四乙基鉛的檢測(cè)方法，屬于水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

四乙基鉛是一種有機(jī)金屬化合物，是一種劇毒性物質(zhì)，其毒性為金屬鉛的100倍，且常用于解救鉛中毒的金屬螯合劑，如依地酸鈣鈉(乙二胺四乙酸二鈉鈣)對(duì)該化合物中毒無(wú)效。皮膚接觸，吸入揮發(fā)物皆可中毒。進(jìn)入人體后，部分會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)槿一U，三乙基鉛可穿透血腦屏障，傷害中樞神經(jīng)系統(tǒng)。四乙基鉛一度廣泛作為添加劑在汽油中使用，從上世紀(jì)末開(kāi)始很多國(guó)家禁止使用含鉛汽油。為了保護(hù)環(huán)境，國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局于1999年12月28日發(fā)布了《車用無(wú)鉛汽油》強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并于2000年1月1日開(kāi)始實(shí)施。至今為止，仍能從一些環(huán)境水體、土壤及人體血液中檢測(cè)出四乙基鉛，對(duì)環(huán)境造成一定危害。

《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2006)和《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)中均規(guī)定了水中四乙基鉛的限值。目前《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)》(GB/T?5750.6-2006)采用雙硫腙分光法檢測(cè)四乙基鉛，光度法比較經(jīng)典，但存在樣品富集操作繁雜、影響因素較多、測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定、所用藥品——氰化鉀，毒性大等問(wèn)題。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外研究人員致力于采用其他技術(shù)建立四乙基鉛的分析檢測(cè)方法，主要包括原子吸收光譜法、氣相色譜法(GC)、液相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜法等。如，《理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)》在2012年刊登了一篇利用氣相色譜法測(cè)定四乙基鉛的文章《固相萃取-氣相色譜法測(cè)定水中四乙基鉛含量》，《中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)》分別2009年、2010年刊登了兩篇四乙基鉛的文章——《地表水中四乙基鉛吹掃捕集-氣相色譜/質(zhì)譜分析方法研究及其應(yīng)用》、《石墨爐原子吸收法測(cè)定環(huán)境水樣中四乙基鉛的方法探討》，《環(huán)境監(jiān)測(cè)監(jiān)理與技術(shù)》在2011年刊登了文章《液液萃取-高效液相色譜法測(cè)定水中四乙基鉛》。上述方法均實(shí)現(xiàn)了對(duì)水中四乙基鉛的測(cè)定，但同時(shí)存在檢測(cè)靈敏度低、抗干擾能力差的缺點(diǎn)。

近年來(lái)文獻(xiàn)研究的重點(diǎn)除了選擇測(cè)定方法外，還集中于痕量四乙基鉛富集方法的優(yōu)選研究，主要的富集方法有液液萃取(LLE)、固相微萃取(SPME)等。LLE方法經(jīng)典，該方法處理能力強(qiáng)、分離效果好、回收率高、易于自動(dòng)化操作，但重現(xiàn)性較差，需要大量的有機(jī)溶劑，易對(duì)環(huán)境造成污染。SPME是一種樣品富集前處理的新技術(shù)，其缺陷是線性范圍較窄，吸附富集選擇性不強(qiáng)，對(duì)于復(fù)雜基體的樣品容易吸附飽和，吸附效率與控制條件相關(guān)性較強(qiáng)，廣泛實(shí)際應(yīng)用效果欠佳。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服上述檢測(cè)方法的缺陷，本發(fā)明提供了一種基于固相萃取富集、氣相色譜-電感耦合等離子體-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對(duì)水中的四乙基鉛濃度進(jìn)行檢測(cè)的方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是通過(guò)以下方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：

a.采用固相萃取技術(shù)富集四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)系列；

b.通過(guò)用氣相色譜‐電感耦合等離子體‐質(zhì)譜法測(cè)定固相萃取富集后的四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)系列，得到四乙基鉛標(biāo)準(zhǔn)系列濃度與儀器產(chǎn)生的色譜峰面積的線性關(guān)系回歸方程：y＝ax+b，其中x為四乙基鉛濃度，y為峰面積；

c.采用固相萃取技術(shù)富集未知水樣中的四乙基鉛；

d.用氣相色譜‐電感耦合等離子體‐質(zhì)譜法測(cè)定未知水樣富集后的四乙基鉛，將得到的峰面積帶入步驟b繪制的線性關(guān)系回歸方程y＝ax+b中，計(jì)算得到水中四乙基鉛的濃度。

以上檢測(cè)方法中，步驟a和c所述的固相萃取技術(shù)，其步驟如下：

①活化和條件化：預(yù)先用純水、甲醇依次潤(rùn)洗C18固相萃取柱，去除干擾和活化柱子，再用高純水通過(guò)萃取柱條件化；

②富集四乙基鉛：取水樣，以一定流速通過(guò)活化的固相萃取柱，完成固相萃取富集；

③洗脫：以甲醇為洗脫液，使洗脫液以一定的流速通過(guò)固相萃取柱，用尖底濃縮管收集，氮吹并定容，待測(cè)。

上述步驟②富集四乙基鉛中所述的水樣量為1.0L，所述流速為5～10mL/min；步驟③洗脫中所述的甲醇用量為4～6mL，所述洗脫液的流速為0.5～1.0mL/min。

在檢測(cè)方法中，步驟b和d中所述的氣相色譜‐電感耦合等離子體‐質(zhì)譜法測(cè)定技術(shù)，氣相色譜儀器工作條件為：進(jìn)樣口溫度200～220℃；氮?dú)鉃檩d氣，分流比3:1～5:1，流速為1.0mL/min；進(jìn)樣量1μL；采用升溫程序；接口溫度：250℃；分析時(shí)間：7min；所述的升溫程序?yàn)椋撼跏紲囟?0～80℃，以5～10℃/min升溫至150～200℃。