[發明專利]一種3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產方法

在審

• 申請號: 201410735882.6
• 申請日: 2014-12-05
• 公開（公告）號: CN104557597A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 高懷慶;余青結;祝培明
• 申請（專利權）人: 浙江龍盛集團股份有限公司;上虞市金冠化工有限公司
• 主分類號: C07C233/43
• 分類號: C07C233/43;C07C231/12
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

(一)技術領域

本發明涉及一種3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產工藝，特別是一種3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物的生產及母液廢水的資源化利用工藝。

(二)背景技術

分散染料中的C.I.分散紫93、C.I.分散藍291、C.I.分散藍291:1等品種是國內外使用量較大的有機染料，既可單獨使用，也可與其他品種的染料復配使用，如以C.I.分散紫93、C.I.分散藍291和/或C.I分散藍291:1、C.I.分散橙288復配的環保型分散黑染料EXSF，染色效果極佳，國內產銷量非常大，因此對這些染料中間體合成工藝的研究也越來越受到重視。

張勝建等在《3-(N,N-二乙基氨基)乙酰苯胺的合成研究》中，以乙酰化產物為原料、溴乙烷為烴化劑、液堿為縛酸劑進行合成反應，得到的目標產物收率約為96.1％。

趙瑩等在《間乙酰氨基-N,N-二乙基苯胺的合成新工藝》中，以氯乙烷代替溴乙烷作為烴化劑、固體堿性物作為縛酸劑進行合成反應，得到的目標產物收率約為90％左右，盡管收率有所降低，但原料相對便宜。

專利文獻CN 103058881A提供了一種染料偶合組分的合成方法，以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺為原料，氯丙烯為烴化劑，氫氧化鈉為縛酸劑進行合成反應，所得粗品直接用于偶合反應。該方法省去了染料偶合組分的后處理，僅合適一步法液料進行偶合，并且沒有對廢水進行處理。

專利文獻CN101633627B的中國專利公開了一種生產3-(N，N-二烯丙基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法，包括：3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺與氯丙烯在氨水存在下進行烴化反應，得粗產品，粗產品再經稀釋、堿析、壓濾、水洗即得產品。此方法以氨水作為縛酸劑，并且，分階段往反應體系打入氨水，有效地解決了傳統的高壓、原料易水解等問題。然而，粗產品需要進行稀釋、堿析、壓濾、水洗，雖然其對部分產生的廢水進行了套用，還是產生了大量高COD、高氨氮廢水。

以上專利文獻均未對反應過程中的母液廢水治理情況進行說明，該染料中間體在合成過程中產生的大量母液廢水，有機毒物含量高、成分復雜、難降解，因此，尋找一種清潔的合成工藝成為當前研究的熱點。

(三)發明內容

本發明的目的是提供一種3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產工藝，以降低生產成本并實現廢水的資源化和減量化。

本發明提供了一種式(Ⅲ)所示的3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物的清潔生產方法，所述方法包括：

(1)將式(Ⅰ)化合物加水攪拌均勻，當取代基R₁為氫的時候加堿調節pH值為6～7，當取代基R₁為甲氧基的時候無需調節pH值，然后加入式(Ⅱ)化合物和縛酸劑，pH值控制在4～9，溫度控制在60～130℃，反應至終點，反應終點控制副產物含量(副產物即反應不充分生成的單取代物，取樣用HPLC法檢測其含量)≤5.5％；其中式(Ⅰ)與式(Ⅱ)化合物的投料摩爾比為1：2.0～3.0；

(2)反應結束后，使步驟(1)的反應體系析出固體，過濾、水洗，分離出3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺類化合物(Ⅲ)，得到含氯化鹽的母液水；

(3)將步驟(2)中得到的含氯化鹽的母液水用活性炭脫色或樹脂吸附有機物脫色，得無色的氯化鹽母液；

(4)將步驟(3)中得到的氯化鹽母液采用MVR蒸發器濃縮、降溫結晶、分離，分別得到冷凝水、純化的氯化鹽和結晶母液，分離出的冷凝水回用作為步驟(2)洗滌用水，分離出的結晶母液返回作為步驟(1)反應用水；或使步驟(3)中得到的氯化鹽母液進入多效蒸發系統濃縮結晶，最后分離得到氯化鹽固體和母液，母液重新返回多效蒸發系統進行濃縮結晶；

反應式如下：

式(I)、式(II)或式(III)中，R₁為氫或甲氧基，R₂為乙基或烯丙基。

進一步，步驟(1)中，加入式(II)化合物和縛酸劑，pH值優選控制在5～7.5，更優選控制在6～7.5。

進一步，步驟(1)中，加入式(II)化合物和縛酸劑，溫度優選控制在80～120℃。

進一步，步驟(1)中，所述縛酸劑為氨水、液氨或氫氧化鈉，所述的堿優選氨水。

本發明步驟(1)中，為幫助原料式(I)化合物更好地在水中分散，可根據需要加入少量助劑(例如分散劑MF)。