[發明專利]一種三碟烯衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410735807.X
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN104447336A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 胡益民;劉葆華
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07C69/753
• 分類號: C07C69/753;C07C67/347
• 代理公司: 蕪湖安匯知識產權代理有限公司 34107
• 代理人: 張巧嬋

1.一種三碟烯衍生物，其結構式為:?

其中：E₁＝E₂＝CO₂R，R為直鏈烷基、支鏈烷基；；R₁、R₂為氫、直鏈烷基，R₃、R₄為氫、苯乙炔基。?

2.如權利要求1所述的三碟烯衍生物，其特征在于：所述R為異丙基，R₁、R₂為氫，R₃、R₄為苯乙炔基。?

3.一種三碟烯衍生物的制備方法,包括以下步驟:?

(1)以氫化鈉為催化劑，將丙二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，攪拌反應5h以上，純化分離后得到白色固體產物，即化合物1；?

(2)將化合物1與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的無水無氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應10h以上，純化分離后得到淺棕色固體產物，即前體化合物2；?

(3)在95-105℃的條件下，將步驟(2)所制備的前體化合物2在甲苯中與9,10-二(苯乙炔基)蒽反應10小時以上，將產物純化分離后得到化合物3，即目標產物三碟烯衍生物。?

4.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(1)中氫化鈉、丙二酸酯、炔丙基溴的物質的量比為4-5：1：2.2-3.2；所述丙二酸酯在無水乙腈中的濃度為0.5-0.8mol/L。?

5.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(1)中丙二酸酯選自丙二酸烷基酯、丙二酸不飽和烴基酯、丙二酸芳香烴基酯。?

6.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(1)中所述純化分離為將產物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離?。

7.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(2)中化合物1、苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂、三乙胺的物質的量為1:2.2-3.2:0.0085-0.014:4-5；化合物1在無水乙腈中的濃度為0.32-0.6mol/L。?

8.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(2)中取代的苯乙炔基溴的取?代基為直鏈烷基、支鏈烷基、鹵素或烷氧基及其相應的衍生物。?

9.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(2)中純化分離為將產物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:100的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離。?

10.如權利要求3所述的制備方法,其特征在于：所述步驟(3)中前體化合物2與9,10-二(苯乙炔基)蒽的物質的量比為1：1.1-1.5；前體化合物2在甲苯中的濃度為0.2-0.5mol/L；步驟(3)中純化分離為將產物用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比為1:30的乙酸乙酯：石油醚柱層析分離后再室溫結晶，轉出用石油醚洗滌。?