[發明專利]一種新型雙功能化介孔材料催化劑的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201410733721.3
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN104399530A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 王海軍;王沿方;劉文濤;顧圳;姚遠
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07D307/46
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種固載化雙功能化介孔材料的制備。

2.根據權利要求1所述的含席夫堿配體的鉻配合物，其特征在于：所述的鉻鹽是Cr(CH₃COO)₃。

3.根據權利要求1一種含介席夫堿配體的鉻金屬配合物的制備方法，其特征在于，包含以下步驟：

席夫堿鉻配合物的合成

(1)Salen配體的合成

在三口瓶中加入水楊醛(3.66g，30mmol)和無水乙醇(10ml)，然后緩慢滴加溶有乙二胺(0.9g，15mmol)的無水乙醇(10ml)，回流3h；冷卻至室溫，抽濾，粗產品在無水乙醇重結晶，即得黃色片狀晶體N，N-雙水楊醛縮乙二胺(Salen，C₁₆H₁₆N₂O₂)Schiff堿配體。

(2)均相Schiff堿鉻配合物的合成(Cr(Salen))

將上述的一定量Salen配體和Cr(OAc)₃溶解在無水乙醇中，N₂條件下回流5h，反應結束之后，懸掉乙醇，水洗，得到沉淀，得到席夫堿鉻配合物CrOAc-Sal-EDA。

(3)硅烷化席夫堿鉻配合物

取上述席夫堿鉻配合物一定量，氨丙基三乙氧基硅硅烷，乙醇作溶劑，回流一夜，得到(EtO)₃Si-Cr-Sal-EDA

磺酸化離子液體的制備

(1)N-(-丙基三乙氧基硅烷)咪唑的制備

取一定量3-氯丙基三乙氧基硅烷，咪唑，干燥的甲苯作溶劑，氮氣條件下，110℃，回流反應24h，得到淡黃色黃色油狀物1。

(2)3-磺酸丙基-1(3-丙基三乙氧基硅烷)咪唑硫酸氫根鹽的制備

取一定量的1,3-丙磺酸內酯，甲苯作溶劑，加入上述制備的1化合物，反應混合物80℃攪拌反應8h，隨后旋去甲苯，加入乙醇作溶劑，滴加一定量的濃硫酸，50℃繼續反應8h，旋去乙醇的得到中間體(EtO)₃Si-IM-SO₃H。

固載化席夫堿鉻配合物和磺酸化酸性離子液體

將一定量的MCM-41加入到含有一定比例(EtO)₃Si-Cr-Sal-EDA，(EtO)₃Si-IM-SO₃H的甲苯溶液中，N₂保護下攪拌回流6h，冷卻至室溫，減壓抽濾，所得固體樣品用無水乙醇-乙腈混合液(1/1V/V)索氏提取24h，以脫出吸附在載體表面的均相鉻配合物。所得樣品在80℃下真空干燥10h，即得非均相Schiff堿鉻配合物，記作MCM-Cr(Salen)-IM-SO₃H。

4.根據權利要求3所述含介孔材料MCM-41席夫堿配體的鉻配合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中的氨丙基三乙氧基硅烷與MCM-41的質量比為1:100，反應溫度110℃，甲苯作溶劑，反應時間12h。

5.根據權利要求3所述含介孔材料MCM-41席夫堿配體的鉻配合物的制備方法，其特征在于，步驟(3)中的Salen配體和鉻鹽按照摩爾比1:2的比例加入。

6.權利要求1或者2所述的含介孔材料MCM-41席夫堿配體的鉻配合物用作催化劑。