[發明專利]一種高含蠟原料生產潤滑油基礎油的方法

有效

• 申請號: 201410732111.1
• 申請日: 2014-12-06
• 公開（公告）號: CN105647574B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發明（設計）人: 全輝;張志銀;趙威;孫國權;林振發;李莉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/60
• 分類號: C10G45/60;C10M177/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種生產潤滑油基礎油的方法，特別是使用經過預處理的異構脫蠟催化劑生產潤滑油基礎油方法。

背景技術

日趨嚴格的環境法規和機械工業的迅速發展對潤滑油基礎油的性能提出了越來越高的要求。同時，由于世界范圍的原油劣質化，使得適宜于生產潤滑油的原油數量逐漸減少。因此，加氫法生產潤滑油技術發展十分迅速。加氫法工藝是指采用加氫裂化工藝或加氫處理～異構脫蠟～加氫精制聯合工藝生產潤滑油基礎油的過程，其優點是原料靈活性大、基礎油收率高、副產品價值高等。

針對上述問題，CN200380101175.1 和US7220350都提出了采用含氧化合物對異構脫蠟催化劑進行預處理的方法提高催化劑的選擇性，生產高粘度指數潤滑油基礎油的方法。由于含氧化合物的預處理溫度在120℃～400℃下進行，相當于對異構脫蠟催化劑分子篩的一種水熱改性處理，雖然改善了異構催化劑的選擇性，但由于分子篩酸性的根本改變，催化劑的活性損失較大。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供一種高含蠟原料異構脫蠟生產潤滑油基礎油的方法。本發明方法通過使用經過預處理的異構脫蠟催化劑，可以抑制異構脫蠟催化劑在氫活化后的反應初期的裂化活性，并提高異構脫蠟催化劑的異構選擇性，提高潤滑油基礎油的收率。

本發明高含蠟原料異構脫蠟生產潤滑油基礎油的方法，包括如下內容：

（1）將預處理溶液與異構脫蠟催化劑混合后進行預處理，得到預處理后異構脫蠟催化劑；

（2）將步驟（1）得到的預處理后異構脫蠟催化劑裝入反應器，進行氫活化；

（3）將原料油和氫氣與步驟（2）活化后的異構脫蠟催化劑接觸，異構脫蠟反應控制在一定濃度硫化氫氛圍下進行，即循環氫中硫化氫含量為10～500μL/L，優選為20～200μL/L。

本發明方法中，步驟（1）中所述的預處理溶液包括硫化物、氮化物和有機溶劑；其中所述硫化物為元素硫和含硫化合物，所述含硫化合物可以為2,2－二亞甲基雙二硫代氨基甲酸二氨鹽、二琉基二氨硫雜茂、二乙醇二硫代物、二甲基二硫碳酸二甲氨和亞二硫基乙酸、二甲基硫化物、二甲基二硫化物、二叔壬基多硫化物、硫醇化物和二硫化碳等中的一種或幾種；硫化物用量為催化劑重量的0.1～50%，優選為0.2～10%。所述氮化物為碳數5～20的含氮化合物，具體可以為吡啶、喹啉、吖啶、苯并吖啶、苯胺、吡咯、吲哚、咔唑中的一種或幾種，優選為苯胺、吡啶和喹啉；氮化物的用量為催化劑重量的0.1～30%，優選為0.2～5%。所述有機溶劑為催化裂化汽油、催化裂化柴油、焦化汽油和焦化柴油中的一種或幾種，有機溶劑用量為催化劑重量的5%～15%。

本發明方法中，步驟（1）中所述的異構脫蠟催化劑與預處理溶液的預處理是在空氣、水蒸氣或惰性氣體的氣氛下進行，預處理操作的條件為：溫度100～280℃，優選120～180℃，處理時間1～20h，優選2～10h。

本發明方法中，步驟（2）中所述的氫活化條件為：壓力0.1～20.0MPa，優選5.0～15.0MPa；氫氣和催化劑的體積比100～2000，優選500～1000；氫氣活化溫度150～450℃，優選250～400℃；氫氣活化過程的升溫速度1～20℃/h，氫氣活化時間8～32h。

本發明方法中，步驟（3）所述的異構脫蠟反應條件為：反應溫度250～380℃，優選290～350℃，氫分壓1.0～18.0MPa，優選10.0～15.0MPa，原料油液時體積空速0.1～6.0h^-1，優選0.2～1.0h^-1，氫油體積比400:1～1500:1，優選600:1～1000:1。

本發明方法使用的加氫異構脫蠟催化劑為本領域常用的潤滑油加氫異構催化劑，可以使用商品加氫異構催化劑，也可以按本領域一般知識制備。加氫異構脫蠟催化劑載體一般為氧化鋁和TON結構的NU～10分子篩或ZSM～22分子篩等，分子篩在催化劑中的含量為30wt%~80wt%，優選為40wt%~70wt%，載體中也可加入部分氧化硅；活性金屬組分為Pt、Pd、Ru和Rh中一種或多種，在催化劑中的含量為0.1wt%~5.0wt%?？蛇x擇的助劑組分為硼、氟、氯和磷中的一種或多種，在催化劑中的含量為0.1wt%~5.0wt%；加氫異構催化劑的比表面為150～500m²/g，孔容為0.15～0.60ml/g。

本發明方法中，所述原料油可以是費托合成蠟、蠟下油、蠟膏和石油蠟中的一種或幾種。